DE855913C

DE855913C - Process for the manufacture of condensation products

Info

Publication number: DE855913C
Application number: DEB5953D
Authority: DE
Inventors: Erich Dipl-Chem Finger; Rudolf Dipl-Ing Halder
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1944-05-26
Filing date: 1944-05-26
Publication date: 1952-11-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Kondensationserzeugnissen Es wurde gefunden, daß man vielseitig verwendbare Kondensationserzeugnisse erhält, wenn man Ester aus mehrwertigen Alkoholen und aliphatischen Dicarbonsäuren mit untergeordneten Teengen von Metallsalzen aliphatischer Monocarbonsäuren auf Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktes der Metallsalze, aber unterhalb des Siedepunktes der Dicarbonsäureester erhitzt.Process for the production of condensation products It has been found that one obtains condensation products that can be used in a variety of ways when one derives from esters polyhydric alcohols and aliphatic dicarboxylic acids with minor teen genes of metal salts of aliphatic monocarboxylic acids to temperatures above the melting point the metal salts, but heated below the boiling point of the dicarboxylic acid ester.

Die für die Umsetzung verwendeten Dicarbon. säureester können sich von ' alonsäure, Bernsteinsäure, Methylbernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Methyladipinsäure oder den höheren Homologen ableiten. Zur Esterbildung dienende mehrwertige Alkohole sind beispielsweise Äthylen-, Propylen- oder Butvlen- oder höhere Glykole, deren 0 x,.gruppen nicht entständ-ig zu sei n brauchen, ferner Erythrit oder Pentaerythrit. Im allgemeinen wird man die Komponenten für die Esterbildung so auswählen, daß die Ester beim Erhitzen für sich allein auf etwa aso bis 3oo° noch keine Umwand Jung in feste harzartige Massen erleiden. Besonders gut eignen sich die Ester von zweiwertigen Alkoholen.The dicarbon used for implementation. acid esters can of 'alonic acid, succinic acid, methylsuccinic acid, glutaric acid, adipic acid, Derive methyl adipic acid or the higher homologues. Serving for ester formation Polyhydric alcohols are, for example, ethylene, propylene or butylene or higher glycols, the 0 x groups of which do not need to be formed, furthermore erythritol or pentaerythritol. In general, one will be the components for ester formation select so that the esters on their own when heated to about aso to 300 ° have not yet undergone any transformation into solid resinous masses. Particularly suitable the esters of dihydric alcohols.

Die ?Metallsalze können sich von beliebigen a.liphatischen nfonocarbon.säuren ableiten. In den Säuren kann eine gerade oder verzweigte Kette vorliegen, und- sie können gesättigt oder ungesättigt sein. Auch könnten sie an der Kohlenstoff kette weitere Substituenten, z. B. Oxygruppen, enthalten. Vorzugsweise verwendet man gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren mit gerader oder verzweigter Kette mit mindestens 7 Kohlenstoffatomen. Besonders gut eignen sich die Salze der Leichtmetalle der i. bis 3. Gruppe des Periodischen Systems, beispielsweise die Salze von Kalium, Lithium, Natrium, Magnesium oder Aluminium, doch kann man auch Salze von Schwermetallen, z. B. von Kupfer oder Blei, verwenden.The metal salts can be derived from any a.liphatic nfonocarboxylic acids derive. The acids can have a straight or branched chain, and- they can be saturated or unsaturated. They could also be attached to the carbon chain further substituents, e.g. B. oxy groups contain. Preferably used one saturated or unsaturated fatty acids with straight or branched chain with at least 7 carbon atoms. The salts of light metals are particularly suitable the i. up to 3rd group of the periodic table, for example the salts of potassium, Lithium, sodium, magnesium or aluminum, but you can also use salts of heavy metals, z. B. of copper or lead, use.

Im allgemeinen verwendet man nicht mehr als etwa 2o Teile des Metallsalzes auf 8o Teile des Esters, vorzugsweise sogar nur etwa io Teile Metallsalz oder noch weniger auf 9o oder mehr Teile des Esters. Verwendet man zu große Mengen des Metallsalzes, so tritt keine vollständige Umsetzung ein, und man erhält dann kein homogenes Erzeugnis, sondern die Reaktionsmasse enthält nicht umgesetzte Metallsalze. Bei der Erhitzung tritt eine erhebliche Schaumbildung ein. Dabei entweichen gas- und dampfförmige Stoffe, in derHauptsächean.scheinend ein Teil der im Ester gebundenen mehrwertigen Alkohole. Die Umsetzung ist beendet, sobald das Schäumen aufgehört hat.Generally no more than about 20 parts of the metal salt is used to 80 parts of the ester, preferably only about 10 parts of metal salt or even more less to 90 or more parts of the ester. If too large amounts of the metal salt are used, no complete conversion occurs and no homogeneous product is obtained, but the reaction mass contains unreacted metal salts. When heating considerable foam formation occurs. In the process, gaseous and vaporous substances escape Substances, mainly apparently a part of the polyvalent ones bound in the ester Alcohols. The implementation is finished as soon as the foaming has stopped.

Man erhält talgartige oder gummi- bis harzartige Erzeugnisse. Diese eignen sich u. a. vorzüglich zur Herstellung von Schmier- und Dichtungsmitteln, die gegen Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, beständig sind und daher mit Vorteil zur Schmierung und zur Tränkung der Stopfbüohsenpackungen von Treibstoffpumpen verwendet werden können. Zu diesem Zweck verarbeitet man die Kondtensationserzeugnisse mit geeigneten flüssigen Stoffen, die selbst eine gewisse Schmierwirkung haben können. Sehr gut eignen sich für diesen Zweck beispielsweise Glykole oder Glykoläther. Je nach der Art des Kondensationserzeugnisses und dem Mengenverhältnis erhält man dabei Massen von schmierölartiger bis schmierfettähnlicher Konsistenz. Die so erhaltenen Schmiermittel zeigen ein gutes Temperaturverhalten, sind also auch bei tiefen Temperaturen anwendbar, besitzen hervorragende Gleiteigenschaften, ergeben also geringere Reibungszahl und weisen eine gute Haftfestigkeit auf, so daß die Schmierung der aufeinandergleitenden Metallscheiben hervorragend gewährleistet ist. Man kann die Kondensationsprodukte auch allein anwenden, soweit sie einen mehr schmierölartigen Charakter zeigen.Tallow-like or rubbery to resinous products are obtained. These are suitable, among other things. excellent for the production of lubricants and sealants, which are resistant to hydrocarbons, such as gasoline, and are therefore advantageous for Used for lubrication and impregnation of the gland packing of fuel pumps can be. For this purpose, the condensation products are also processed suitable liquid substances that can themselves have a certain lubricating effect. Glycols or glycol ethers, for example, are very suitable for this purpose. Ever depending on the type of condensation product and the quantitative ratio, one obtains Masses of lubricating oil-like to lubricating grease-like consistency. The so obtained Lubricants show good temperature behavior, so they are also at low temperatures applicable, have excellent sliding properties, so result in a lower coefficient of friction and have good adhesive strength, so that the lubrication of the sliding on each other Metal disks is guaranteed to be excellent. One can use the condensation products can also be used on their own as long as they show a more lubricating oil-like character.

Die in den nachstehenden. Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtssteile. Beispiel i 9 Teile des i, 3-Propylenglykolbernsteinsäureesterswerden mit i Teil des Aluminiumsalzes einer bei der Paraffinoxydation erhaltenen Fettsäurefraktion mit der Neutralisationszahl 19o und im Mittel etwa 18o Kohlenstoffatomen 2 Stunden auf 23o° erhitzt.The ones in the following. The parts given in the examples are parts by weight. Example i 9 parts of the i, 3-propylene glycol succinic acid ester become 1 part of the aluminum salt of a fatty acid fraction obtained in the oxidation of paraffin with a neutralization number of 19o and an average of about 18o carbon atoms 2 hours heated to 23o °.

Vermischt man das Kondtensationserzeugnis in der Wärme mit der gleichen Menge eines Gemisches von gleichen Teilen r,4-Butylenglykol und Triäthylenglykolmonoäthyläther, so erhält man ein Schmiermittel, das die Viskosität eines Dampfzylind teröles hat und in Bcnzin unlöslich ist. Beispiel e 8 Teile Pentaervthritmalonsäureester werden mit 2 Teilen des Magnesiumsalzes einer bei der Paraffin oxydation erhaltenen Fettsäurefraktion mit der Neutralisationszahl 240 und im Mittel 16 Kohlenstoffatomen 3 Stunden auf 34o° erhitzt.If one mixes the condensation product in the heat with the same Amount of a mixture of equal parts r, 4-butylene glycol and triethylene glycol monoethyl ether, this gives a lubricant that has the viscosity of a steam cylinder oil and is insoluble in benzine. Example e 8 parts of pentaervthritol malonic acid ester are used with 2 parts of the magnesium salt of a fatty acid fraction obtained in the paraffin oxidation with a neutralization number of 240 and an average of 16 carbon atoms for 3 hours Heated to 34o °.

Vermischt man die erhaltene -fasse mit der gleichen. Menge i,4-But@-lengl@,kol, so entsteht eine hochviskose Masse, die ähnliche Eigenschaften wie die in Beispiel i beschriebene Lösung aufweist. Beispiel 3 8 Teile des i, 4-Butylenglykoladipinsäureeste.rs werden mit 2 Teilen des Bleisalzes einer synthetischen Fettsäure mit i4Kohlenstoffatomen4Stunden auf 28o° erhitzt. Man erhält eine gelbbraune flüssige Masse, die beim Auflösen in GIvkolen hochviskose Erzeugnisse ergibt. Beispiel 4 Teile des i,4-Butv'.englykoladipinsäureesters werden mit i Teil des Aluminiumsalzes einer bei der Paraffinoxydation erhaltenen Fettsäurefrakticm mit 17 bis 2o Kohlenstoffatomen i Stunde auf 31o° erhitzt. Man erhält eine gummiartige -fasse. Löst man diese im Verhältnis 4o : 6o in Triätliylenglykolmonoät.hyläther, so erhält man eine in Benzin unlösliche Masse, die bei -4o° die .Konsistenz eines guten Schmierfetts hat.Mix the obtained barrel with the same one. Amount of i, 4-But @ -lengl @, kol, this creates a highly viscous mass with properties similar to those in the example i has the solution described. Example 3 8 parts of the 1,4-butylene glycol adipic acid ester are treated with 2 parts of the lead salt of a synthetic fatty acid with 14 carbon atoms for 4 hours heated to 28o °. A yellow-brown liquid mass is obtained which, when dissolved in GIvkolen results in highly viscous products. Example 4 parts of the 1,4-Butv'-glycoladipic acid ester are obtained with i part of the aluminum salt in the oxidation of paraffin Fatty acid fraction with 17 to 20 carbon atoms heated to 31o ° for one hour. Man receives a rubber-like barrel. If you dissolve this in a ratio of 4o: 6o in Triätliylenglykolmonoät.hyläther, in this way one obtains a mass which is insoluble in gasoline and which, at -4o °, has the consistency of a has good grease.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of condensation products, characterized in that esters of aliphatic dicarboxylic acids and polyhydric alcohols with minor amounts of metal salts of aliphatic monocarboxylic acids are heated to temperatures above the melting point of the metal salts but below the boiling point of the dicarboxylic acid esters.