DE855858C

DE855858C - Process for producing a phenolic ester

Info

Publication number: DE855858C
Application number: DEM8675A
Authority: DE
Inventors: Fritz Von Dr Werder; Otto Dr Zima
Original assignee: E Merck AG
Current assignee: Merck KGaA
Priority date: 1951-02-25
Filing date: 1951-02-25
Publication date: 1952-11-17

Description

Verfahren zur Herstellung eines Phenolesters Es ist bekannt, daß dem 1>-tert. Amylphenol eine anthelmintische Wirksamkeit gegenüber Askariden zukommt. Bei der Anwendung als Wurmmittel treten jedoch Schädigungen des Wirtsorganismus auf, die sich vorwiegend in Eiweißausschüttung und toxischer Nierendegeneration äußern.Process for the preparation of a phenolic ester It is known that the 1> -tert. Amylphenol has an anthelmintic effect on ascarids. When used as a wormer, however, damage to the host organism occurs on, which is predominantly in protein release and toxic kidney degeneration to express.

Überraschenderweise wurde gefunden, @daß die geschilderten unerwünschten Nebenwirkungen bei dem bisher noch unbekannten Propionsäureester des 1>-tert. :ltnylphenols nicht auftreten. Da sehr viele physiologisch wirksame Phenole ihre Wirkung durch Veresterung einbüßen, ist es auch auffällig, daß der genannte Ester dem zugehörigen freien Phenol an anthelmintischer Wirksamkeit kaum nachsteht. Der Propionsäure-p-tert.-amylphenylester zeigt sichere Wirksamkeit gegenüber Spul-und Hakenwürmern bei Hunden, Katzen, Pelztieren und Geflügel. Er wird von den genannten Tierarten, auch von trächtigen iIndividuen und von Jungtieren ausgezeichnet vertragen. Gegenüber vielen anderen in der Veterinärmedizin .benutzten Wurmmitteln hat der Propionsäure-p-tert.-amylphenylester den Vorzug, als chemisch verhältnismäßig einfach gebaute Verbindung technisch leicht zuäänglich zu sein, und den weiteren Vorzug, daß ihm eine relativ große Wirkungsbreite (Wirksamkeit gegen verschiedene Eingeweideparasiten) zukommt.Surprisingly, it has been found that the described undesirable Side effects of the as yet unknown propionic acid ester of the 1> -tert. : ethylphenols do not occur. Because a lot of physiologically active phenols exert their effect Lose esterification, it is also noticeable that the ester mentioned is associated with the Free phenol is hardly inferior to anthelmintic effectiveness. The propionic acid p-tert-amylphenyl ester shows certain effectiveness against roundworms and hookworms in dogs, cats and fur animals and poultry. It is produced by the named species, including pregnant individuals and well tolerated by young animals. Compared to many others in veterinary medicine The propionic acid p-tert-amylphenyl ester has the advantage of wormer agents used, technically easily accessible as a chemically relatively simple compound to be, and the further advantage that it has a relatively wide range of effects (effectiveness against various intestinal parasites).

Die Erfindung besteht dementsprechend in einem Verfahren zur Herstellung eines Esters des p-tert. Amylphenols, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß dieses Phenol mit zur Phenolesterbildung geeigneten Abkömmlingen der Propionsäure nach an sich bekannten Verfahren verestert wird. Speziell kann p-tert. Amylphenol mit Propionsäureanhydrid oder Propionylhalogenid oder mit Propionsäure in Gegenwart wasserentziehender Mittel umgesetzt werden. Sehr einfach kann man das gewünschte Produkt beispielsweise dadurch erhalten, daß man p-tert. Amylphenol mit Propionsäureanhydrid einige Stunden am Rückfluß kocht.The invention accordingly consists in a method of manufacture an ester of p-tert. Amylphenol, which is characterized in that this Phenol with suitable for phenol ester formation Derivatives of propionic acid is esterified by processes known per se. In particular, p-tert. Amylphenol with propionic anhydride or propionyl halide or with propionic acid in the presence dehydrating agents are implemented. You can very easily get what you want Product obtained, for example, by p-tert. Amylphenol with propionic anhydride boils under reflux for a few hours.

Der nach der Erfindung hergestellte Propionsäure-p-tert.-amylp'henylester ist ein praktisch farb-und geruchloses 01, das unter einem Quecksilberdruck von 0,4 mm bei etwa i2o bis 122° siedet. Der Brechungsindex n21 beträgt 1,495o. Bei der Verseifung der Verbindung erhält man p-tert. Amylphenol und Propionsäure. Beispiele i. i Gewichtsteil p-tert. Amylphenol wird mit 2 Gewichtsteilen Propionsäureanhydrid 8 Stunden am RückfluB gekocht. Nachdem das Ganze etwas abgekühlt ist, werden überschüssiges Propionsäureanhydrid und diegebildete Propionsäure im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wind im Vakuum fraktioniert, wobei 1,3 Gewichtsteile Propions,äurep-tert.-amylphenylester erhalten werden.The propionic acid p-tert-amylp'henylester prepared according to the invention is a practically colorless and odorless 01, the mm under a mercury pressure of 0.4 about i2o boiling at up to 122 °. The refractive index n21 is 1.495o. When the compound is saponified, p-tert is obtained. Amylphenol and propionic acid. Examples i. i part by weight p-tert. Amylphenol is refluxed for 8 hours with 2 parts by weight of propionic anhydride. After the whole thing has cooled somewhat, excess propionic anhydride and the propionic acid formed are distilled off in vacuo. The residue is fractionated in vacuo, 1.3 parts by weight of propionic, acid-tert-amylphenyl ester being obtained.

2. 3 Gewichtsteile p-tert. Amylphenol werden in 15 Volumteilen trockenem Pyridin gelöst und mit 2,6 Gewichtsteilen Propionylchlori;d versetzt, wobei eine lebhafte Erwärmung stattfindet. Nach etwa 15 Stunden wird unter Kühlung in i5o Volumteile 5 o/oige Salzsäure eingerührt und ausgeäthert. Die vereinigten Ätherauszüge werden mit 5 %i,ger Natronlauge und mit Wasser gewaschen, über Chlorcalcium getrocknet und eingedampft. Der Rückstand besteht aus Propions'äure-p-tert.-amylphenylester, der durch Vakuumdestillation gereinigt wird.2. 3 parts by weight of p-tert. Amylphenol are dry in 15 parts by volume Dissolved pyridine and treated with 2.6 parts by weight of Propionylchlori; d, whereby a vigorous warming takes place. After about 15 hours, it is cooled to 150 parts by volume Stir in 5% hydrochloric acid and extract with ether. The combined etheric extracts become washed with 5% i, ger sodium hydroxide solution and with water, dried over calcium chloride and evaporated. The residue consists of propionic acid p-tert-amylphenyl ester, which is purified by vacuum distillation.

3. 150 g p-tert. Amylphenol, 75 g Propionsäure und 509 Phosphorpentoxyd werden 5 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten wird mit 50o ccm Äther durchgeschüttelt. Die tief dunkel gefärbte Ätherlösung wird von der gebildeten Phosphorsäure abgegossen, mit verdünnter Natronlauge und mit Wasser gewaschen und eingedampft. Bei fraktionierter Destillation des Rückstandes im Vakuum wird Propionsäure-p-tert.-amylphenylester erhalten.3. 1 50 g p-tert. Amylphenol, 75 g of propionic acid and 509 % of phosphorus pentoxide are refluxed for 5 hours. After cooling, it is shaken with 50o ccm of ether. The deeply dark colored ethereal solution is poured off from the phosphoric acid formed, washed with dilute sodium hydroxide solution and with water and evaporated. Fractional distillation of the residue in vacuo gives p-tert-amylphenyl propionate.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a phenolic ester, thereby characterized that one p-tert. Amylphenol with an ester, formation with phenols esterified suitable derivative of propionic acid.