DE854347C

DE854347C - Process for the production of dichlorobutane from a butane-butylene mixture

Info

Publication number: DE854347C
Application number: DEB6158D
Authority: DE
Inventors: Adolf Dr Cantzler; Hans Dr Krekeler; Rudolf Dr Leutner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1943-02-09
Filing date: 1943-02-09
Publication date: 1952-11-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Dichlorbutan aus einem Butan-Butylen-Gemisch Es ist bekannt, daß bei der Behandlung von Butan-Butylen-Gemischen mit Chlor zur Chlorierung des Butylens zu Dichlorbutan ein großer Teil des Chlors zur Umwandlung von Butan in Monochlorbutan und weiter unter Bildung höher chlorierter Produkte verbraucht wird.Process for the production of dichlorobutane from a butane-butylene mixture It is known that in the treatment of butane-butylene mixtures with chlorine for Chlorination of butylene to dichlorobutane converts a large part of the chlorine from butane to monochlorobutane and further with the formation of more highly chlorinated products is consumed.

Es wurde nun gefunden, daß man Butylen im Gemisch mit Butan mit guter Ausbeute chlorieren kann, ohne -daß eine nennenswerte Menge Chlor durch Substitutionsreaktionen verbraucht wird, wenn man dem Kohlenwasserstoffgemisch vor der Chlorierung auf i Mol Butylen etwa i bis 3 Mol Monochlorbutan zusetzt. Wenn man etwa die dem Gehalt an Butylen entsprechende Menge Chlor verwendet, entsteht hierbei praktisch nur Dichlorbutan, das z. B. zur Herstellung von Butadienen dienen kann. Von dem Butan bleiben etwa 95% unangegriffen und können zur Gewinnung von frischem Ausgangsgemisch unter Aufspaltung von etwa 3o bis 400/0 des Butans dehydriert werden. Eine kleine Menge des .Monochlorbutans wird in Dichlorbutan umgewandelt. Der Gehalt des Umsetzungsgemisches an Monochlorbutan bleibt, da eine kleine Menge durch Chlorierung von Butan neu gebildet wird, praktisch unverändert. Die insgesamt verbrauchte Chlormenge liegt nur unwesentlich über der für die Chlorierung des Butylens theoretisch erforderlichen Menge.It has now been found that you can mix butylene with butane with good Yield can chlorinate without -that an appreciable amount of chlorine by substitution reactions is consumed if you add the hydrocarbon mixture to i About 1 to 3 moles of monochlorobutane are added to moles of butylene. If you think about the salary If the corresponding amount of chlorine is used in butylene, practically only dichlorobutane is produced, the Z. B. can be used to produce butadienes. Of the butane, about 95% unaffected and can be used to obtain fresh starting mixture with splitting from about 3o to 400/0 of the butane are dehydrated. A small amount of monochlorobutane is converted to dichlorobutane. The monochlorobutane content of the reaction mixture remains practical as a small amount is newly formed by chlorination of butane unchanged. The total amount of chlorine consumed is only slightly higher than that The amount theoretically required for the chlorination of butylene.

Die Chlorierung des Butan-Butylen-Gemisches kann diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Besonders vorteilhaft ist es, das flüssige Gemisch zusammen mit Monochlorbutan durch ein zweckmäßig röhrenförmiges Reäktionsgefäß, z. B. durch Schlangenrohre, im Kreislauf zu pumpen. Dabei werden das Butan-Butylen-Gemisch und das Monochlorbutan an einer oder mehreren Stellen, getrennt oder schon vorher vermischt, in den Kreislauf eingeführt. Das Chlor wird gasförmig an einer anderen ,Stelle eingeleitet, vorteilhaft an der Saugseite der Pumpe, wodurch eine gute. Verteilung erzielt wird. Ein der zugeführten Menge Ausgangsstoff entsprechender Teil des umgesetzten Produktes wird laufend zur Aufarbeitung aus dem Kreislauf abgezogen.The chlorination of the butane-butylene mixture can be carried out batchwise or carried out continuously will. Particularly beneficial is to bring the liquid mixture together with monochlorobutane through a suitably tubular Reaction vessel, e.g. B. by coiled pipes to pump in the circuit. Be there the butane-butylene mixture and the monochlorobutane in one or more places, separately or mixed beforehand, introduced into the cycle. The chlorine will gaseous introduced at another point, advantageously on the suction side of the Pump, making a good one. Distribution is achieved. One of the supplied amount of raw material The corresponding part of the converted product is continuously being processed withdrawn from the circuit.

Um das Butan-Butylen-Gemisch flüssig zu halten, ist es zweckmäßig, dieses und das Monochlorbutan vor dem Einbringen in das Reaktionsgefäß, gegebenenfalls unter Druck, zu kühlen. Die Umsetzungswärme wird durch einen geeigneten Kühler abgeführt. Dabei hält man die Temperatur des Reaktionsgemisches bei einem nur geringen Druck von z. B. etwa i atü unter o°, zweckmäßig nur wenig unter o°. Unter diesen Bedingungen bleibt die geringe frei werdende Menge Chlorwasserstoff in den flüssigen Kohlenwasserstoffen gelöst.In order to keep the butane-butylene mixture liquid, it is advisable to this and the monochlorobutane before being introduced into the reaction vessel, if necessary under pressure to cool. The heat of conversion is dissipated through a suitable cooler. The temperature of the reaction mixture is kept at only a low pressure from Z. B. about i atü below o °, expediently only a little below o °. Under these conditions the small amount of hydrogen chloride released remains in the liquid hydrocarbons solved.

Die Umsetzung kann auch in 'Gegenwart reaktionsfördernder Mittel, z. B. von Katalysatoren oder unter der Einwirkung chemisch aktiver Strahlen, durchgeführt werden.The implementation can also be carried out in the presence of reaction-promoting agents, z. B. by catalysts or under the action of chemically active rays will.

Zur Gewinnung des Dichlorbutans wird das Umsetzungsprodukt destilliert. Dabei wird eine kleine Menge Chlorwasserstoff erhalten, die zur Gewinnung von Chlor verwendet werden kann. Nachdem das Butan und gegebenenfalls eine kleine Menge nicht umgesetztes Butylen abdestilliert sind, gehen Mono- und Dichlorbutan rein über. Das Monochlorbutan wird in den Kreislauf zurückgeführt. Beispiel Ein Gemisch aus 1340g n-Butan : und 56o g n-Butylen wird mit 1840 g n-Butylchlorid in einem mit Rückflußkühler versehenen Gefäß auf -1o° gekühlt. Unter Rühren und fortgesetztem Kühlen werden 7109 gasförmiges Chlor eingeleitet. Wähtend der Umsetzung und beim Abdestillieren des unverbrauchten n-Butans (1--379) und n-Butylens (25g) aus dem Reaktionsprodukt werden in einem Waschturm 55 g Chlorwasserstoff von Wasser aufgenommen. Aus dem Rückstand erhält man durch fraktionierte Destillation neben 18759 n-Butylchlorid 1247g Dichlorbutan, das sind 98% der theoretisch aus 56o g n-Butylen gewinnbaren Menge. Höhere Chloride sind in dem Reaktionsprodukt nicht enthalten.The reaction product is distilled to obtain the dichlorobutane. This gives a small amount of hydrogen chloride that can be used to produce chlorine. After the butane and, if appropriate, a small amount of unreacted butylene have been distilled off, mono- and dichlorobutane pass over in pure form. The monochlorobutane is returned to the cycle. EXAMPLE A mixture of 1340 g of n-butane and 56o g of n-butylene is cooled to −10 ° with 1840 g of n-butyl chloride in a vessel equipped with a reflux condenser. 7109 gaseous chlorine are passed in with stirring and continued cooling. During the reaction and when the unused n-butane (1--379) and n-butylene (25 g) are distilled off from the reaction product, 55 g of hydrogen chloride are taken up by water in a washing tower. Fractional distillation of the residue gives 18,759 g of n-butyl chloride in addition to 1247 g of dichlorobutane, which is 98% of the amount theoretically obtainable from 56o g of n-butylene. The reaction product does not contain higher chlorides.

Läßt man dagegen in Abwesenheit von n-Butylchlorid auf 1240,g n-Butan und 56o g n-Butylen unter sonst gleichen Bedingungen 7109 Chlor einwirken, so erhält man neben 1029g n-Butan, 1979 n-Butylen, 3,52g n-Butylchlori,d und 2lio g Chlorwasserstoff nur 7112,g Dichlorbutan, das sind 56% der aus 56o g n-Butylen gewinnbaren Menge. Das Dichlorbutan enthält 3% Trichlorbutan.On the other hand, if, in the absence of n-butyl chloride, 1240 g of n-butane and 56o g of n-butylene are allowed to act under otherwise identical conditions, 7109 of chlorine are obtained in addition to 1029 g of n-butane, 1979 of n-butylene, and 3.52 g of n-butylchlori , d and 2100 g of hydrogen chloride only 7112 g of dichlorobutane, that is 56% of the amount recoverable from 56o g of n-butylene. The dichlorobutane contains 3% trichlorobutane.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of dichloibutane from a butane-butylene mixture, characterized in that this is reacted in the liquid state with the addition of monochlorobutane with gaseous chlorine, optionally with the use of reaction-promoting agents.

2. The method according to claim i, characterized characterized in that the liquid mixture of hydrocarbons and das.Monochlorbutan in one or more places and the chlorine in another place in the circuit led conversion mixture initiates, one of the amount of the supplied starting mixture appropriate amount of the circulating fluid branches off and from this the chlorination product wins.