DE852991C

DE852991C - Process for the production of organic compounds containing oxygen

Info

Publication number: DE852991C
Application number: DEP3890D
Authority: DE
Inventors: Wolfram Dr Haehnel; Willy O Dr Herrmann
Original assignee: HELLMUTH HOLZ DR
Current assignee: HELLMUTH HOLZ DR
Priority date: 1943-06-13
Filing date: 1943-06-13
Publication date: 1952-10-20

Description

Verfahren zur Herstellung organischer sauerstoffhaltiger Verbindungen Aus Vinylacetat erhält man gemäß dem Patent 844 44 i durch Behandlung mit Alkalihydroxyd unter bestimmten Bedingungen eine organische Verbindung von der Elementarzusammensetzung C8H1401, die ihrerseits gemäß dem Patent 846 848 beim Erhitzen mit zweibasischen Säuren in Essigsäure und in die Verbindung C,Hlo0., zerfällt. Es wurde nun gefunden, daß diese Verbindung C6Hio02 mit Alkoholen reagieren kann. Die Reaktion wird durch die gleichen Katalysatoren in Gang gesetzt, die man zur Acetalisierung von Aldchyden verwendet. Am bequemsten verwendet man Mineralsäuren. Die hierbei entstehenden Rcaktionsprodukte sind Flüssigkeiten, die in einem großen Temperaturbereich sieden, wobei man Fraktionen von gleicher chemischer Zusammensetzung, aber von verschiedenen physikalischen Eigenschaften erhält. Die niederen Fraktionen sind u. a. vorzügliche Lösungsmittel für Harze und Kunststoffe. Die höheren Fraktionen zeichnen sich dadurch aus, daß sie die Konsistenz vegetabilischer öle haben. Sie sind auch mit Kohlenwasserstofen und Mineralölen in jedem Verhältnis mischbar. Sie sind u. a. als gute Gleitmittel, Weichmacher u. dgl. verwendbar. Die chemische Struktur der neuen Verbindung mag dahingestellt bleiben. In mancher Beziehung erninnern sie an Acetale, in mancher Beziehung an Ester oder Aldehyde, ohne aber vorerst in eine dieser Verbindungstypen widerspruchslos eingereiht werden zu können.Process for the production of organic compounds containing oxygen According to patent 844 44 i, vinyl acetate is obtained by treatment with alkali metal hydroxide under certain conditions an organic compound of the elemental composition C8H1401, which in turn, according to patent 846 848 when heated with dibasic Acids in acetic acid and the compound C, Hlo0., Decomposes. It has now been found that this compound C6Hio02 can react with alcohols. The reaction will go through the same catalysts are set in motion that are used for the acetalization of aldehydes used. Mineral acids are most conveniently used. The resulting reaction products are liquids that boil over a wide temperature range, and are called fractions of the same chemical composition, but of different physical properties receives. The lower fractions are i.a. excellent solvents for resins and Plastics. The higher fractions are distinguished by the fact that they have the consistency have vegetable oils. They are also made with hydrocarbons and mineral oils mixable in any ratio. They are i.a. as good lubricants, plasticizers and the like Like. Usable. The chemical structure of the new compound may remain open. In some ways they are reminiscent of acetals, in some ways of esters or Aldehydes, without but initially classified in one of these types of compounds without contradiction to be able to.

Beispiel i i i 4 g der Verbindung C6 Hlo 02 wurden mit 296 g n-Butanol gemischt. Die Mischung wurde mit 2 ccm konzentrierter Salzsäure versetzt. Nach i:, Stunde war die sich durch Selbsterwärmung auf 55° nach außen anzeigende Reaktion beendet. Das Reaktionsprodukt wurde mit einem Stückchen Natrium neutralisiert und nach Abfiltrieren des Chlornatriums durch mehrfaches Fraktionieren aufgearbeitet. Hierbei wurde rund die Hälfte des angewandten n-Butanols als solches wiedergewonnen. Das eigentliche Reaktionsprodukt ging zwischen 13o° bei 72o mm und 23o° bei 1 I mm über. Die Elementarzusammensetzungen sämtlicher Fraktionen stimmten praktisch überein und ergaben folgenden Durchschnittswert: 65,50/0 C, 11,3% H, 23,20jö O.Example i i i 4 g of the compound C6 Hlo 02 were mixed with 296 g of n-butanol mixed. 2 cc of concentrated hydrochloric acid were added to the mixture. After i :, hour was that indicated by self-heating to 55 ° outwards Reaction ended. The reaction product was neutralized with a piece of sodium and after filtering off the sodium chloride, worked up by fractionating several times. Around half of the n-butanol used was recovered as such. The actual reaction product was between 130 ° at 72o mm and 23o ° at 1 l mm over. The elemental compositions of all fractions were practically correct matched and gave the following average value: 65.50 / 0 C, 11.3% H, 23.20jö O.

Die niederen Fraktionen, die zwischen 130 und 18o° pro 72o mm übergingen, waren farblose, .leicht bewegliche Flüssigkeiten mit kräftigem, angenehmem Geruch. Die mittleren Fraktionen, die zwischen 18o und 24o° pro 72o mm übergingen,' waren leicht gelblich gefärbt. Die höchsten, bei 135 bis 23o° pro I I mm erhaltenen Fraktionen waren gelb, von ölartiger Konsistenz, mit schwachem, leinölartigem Geruch. Ihre Dichte stieg mit steigendem Siedepunkt von 0,92 bis o,96. 'Das Molekulargewicht liegt um Zoo herum.The lower fractions, which passed between 130 and 18o ° per 72o mm, were colorless, easily mobile liquids with a strong, pleasant odor. The middle fractions, which passed between 180 and 24o ° per 72o mm, were slightly yellowish in color. The highest fractions obtained at 135 to 23o ° per 1 mm were yellow, of an oily consistency, with a faint, flax-like odor. Her Density increased with increasing boiling point from 0.92 to 0.96. 'The molecular weight lies around zoo.

Die Ausbeute an niedrigsiedender, bei normalem Druck erhältlicher Flüssigkeit betrug 158g, die Ausbeute an hochsiedender, im Vakuum destillierter, ölartiger Substanz 549. Beispiel 2 I 14 g der Verbindung C6 H10 02 wurden mit 296 g n-Butanol gemischt und mit 2 CCM konzentrierter Salzsäure versetzt. Nach dem Ausreagieren wurde 5 Stunden am Rückflußkühler gekocht, neutralisiert und mit Wasserdampf übergetrieben. Hierbei gingen nur unverändert gebliebenes Butanol und der bei normalem Druck destillierbare Teil des Reaktionsproduktes über, während die ölartigen Fraktionen zurückblieben. Durch Fraktionieren wurden die Reaktionsprodukte gereinigt. Die Ausbeute an niedrig siedender Flüssigkeit betrug 69 g, die Ausbeute an ölartigen hochsiedenden Modifikationen I 18 g. Beispiel 3. I 14 g der Verbindung C6 H1002 wurden mit 192 g Methanol vermischt und die Mischung am Rückflußkühler mit 2 ccm konzentrierter Salzsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch geriet sofort in lebhaftes Sieden. Nachdem die Reaktion in etwa 30 Minuten abgeklungen war, wurde das Reaktionsprodukt alkalisch gemacht und mit Wasserdampf destilliert. Das im Destillat befindliche Präparat wurde durch Natronlauge ausgeschieden, abgetrennt, über festem Ätznatron getrocknet und fraktioniert. Das im Kolben zurückgebliebene öl wurde durch Äther ausgeschüttelt und durch Fraktionierung isoliert.The yield of low-boiling liquid obtainable at normal pressure was 158 g, the yield of high-boiling, oily substance distilled in vacuo was 549. Example 2 I 14 g of the compound C6 H10 02 were mixed with 296 g of n-butanol and mixed with 2 CCM of concentrated hydrochloric acid offset. After the reaction was complete, the mixture was refluxed for 5 hours, neutralized and steamed over. Only butanol which had remained unchanged and the part of the reaction product which could be distilled under normal pressure passed over, while the oily fractions remained. The reaction products were purified by fractionation. The yield of low-boiling liquid was 69 g, the yield of oily high-boiling modifications I was 18 g. Example 3. I 14 g of the compound C6 H1002 were mixed with 192 g of methanol and 2 cc of concentrated hydrochloric acid were added to the mixture on the reflux condenser. The reaction mixture immediately boiled vigorously. After the reaction subsided in about 30 minutes, the reaction product was made alkaline and steam distilled. The preparation in the distillate was excreted with sodium hydroxide solution, separated, dried over solid caustic soda and fractionated. The oil remaining in the flask was extracted by shaking with ether and isolated by fractionation.

Das Reaktionsprodukt hatte bei praktisch unveränderter Elementarzusammensetzung einen von 150 bis 22o° pro 72o mm gleitenden Siedepunkt. Außerdem entstand noch etwas höhersiedendes öl, das durch Vakuumdestillation gewinnbar war. Die Ausbeute betrug insgesamt 77g. Die vom Siedepunkt fast unabhängige Zusammensetzung war im Durchschnitt folgende: 56,30,'()C, 10,2% H, 3-3,50/00.The reaction product had practically unchanged elemental composition a boiling point ranging from 150 to 22o ° per 72o mm. In addition, there was still some higher-boiling oil that could be obtained by vacuum distillation. The yield totaled 77g. The composition, almost independent of the boiling point, was im Average of the following: 56.30, '() C, 10.2% H, 3-3.50 / 00.

Außer dem Reaktionsprodukt selbst wurde aus dem Vorlauf unverändertes Methanol und Acetaldehyddimethylaoetal isoliert.Apart from the reaction product itself, the forerun became unchanged Methanol and acetaldehyde dimethyl acetal isolated.

Beispiel 4 I 14 g der Verbindung C6 H1002 wurden mit 408 g n-Hexanol und 2 ccm 500,öiger Schwefelsäure versetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurden 214g überschüssiges n-Hexanol mit Wasserdampf abgetrieben. Die im Kolben verbleibende organische Phase im Gewicht von 29o g war eine farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt von 23o bis 25o°.Example 4 I 14 g of the compound C6 H1002 were admixed with 408 g of n-hexanol and 2 ccm of 500% sulfuric acid. After the reaction had ended, 214 g of excess n-hexanol were driven off with steam. The organic phase remaining in the flask, weighing 29o g, was a colorless liquid with a boiling point of 23o to 25o °.

Beispiel 5 114 g der Verbindung C6 H1002 wurden mit 4o8 g Äthyl-2-butanol und 2 ccm konzentrierter Salzsäure 24 Stunden gelagert. Nach Neutralisation wurde mit Wasserdampf destilliert. Das Destillat enthielt die Hälfte des angewandten Hexanols in unverändertem Zustand, außerdem 61 g der entstandenen neuen Verbindung vom Siedepunkt 16o bis 2oo° Der Kolbenrückstand enthielt 232g. derselben Verbindung von höherem Kochpunkt und dementsprechend von öligem Charakter. Es konnte bei 17 mm zwischen 13o bis 252° destilliert werden. Die Elementaranalyse zeigte unabhängig vom Siedepunkt einen Gehalt von 70,5% Kohlenstoff und 12,40;Ö Wasserstoff an.Example 5 114 g of the compound C6 H1002 were mixed with 408 g of ethyl 2-butanol and 2 cc of concentrated hydrochloric acid stored for 24 hours. After neutralization was distilled with steam. The distillate contained half of the hexanol used in the unchanged state, also 61 g of the new compound formed from the boiling point 16o to 2oo ° The flask residue contained 232 g. the same connection from higher Boiling point and therefore oily in character. It could be between 17mm 13o to 252 ° can be distilled. The elemental analysis showed independent of the boiling point a content of 70.5% carbon and 12.40; Ö hydrogen.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of organic oxygen-containing compounds, characterized in that the complex C6H1002 obtainable from the compound C8 H11 O1 obtainable by treatment with dibasic acids is reacted with alcohols using catalysts.

2. The method according to claim 1, characterized in that one the substances known as acetalization catalysts are used as catalysts.