Verfahren zur Herstellung von Sulfonaten langkettiger Paraffinkohlenwasserstoffe
Durch Verseifung der bei der Einwirkung von
Schwefeldioxyd und Chlor auf höhere Paraffin-
kohlenwasserstoffe, gegebenenfalls unter gleich-
zeitiger Bestrahlung mit kurzwelligem licht ent-
stehenden Sulfochloride werden für die Seifen-
industrie wertvolle Rohstoffe gewonnen, welche die
Fettsäuren weitgehend zu ersetzen gestatten. Ab-
gesehen davon, dal3 zur Verseifung im Gegensatz
zu der der Fettsäuren 2 Mol Natronlauge benötigt
werden, wird auch ihr von der Verseifung her-
rührender Gehalt an Kochsalz unter Umständen
störend empfunden, beispielsweise bei der Tier-
Stellung voll ff'lll@f'lf('ll.
Die langkettigen Paraffinsulfochloride lassen sich nun erfindungsgemäß ohne Kochsalzbildung
und mit der Hälfte des sonst erforderlichen Verseifungsmittels in die entsprechenden
Sulfonate überführen, wenn man sie gemäß der Gleichung
RSO,# CI+R'COONa-aR'COClrt-RS03Na,
in der R der langkettige Rest eines Paraffinkohlenwasserstoffes und R' ein gegebenenfalls
substituiertes Alkyl ist, mit einem Alkali-, Erdalkali- oder Magnesiumsalz einer
Fettsäure zur Umsetzung bringt. Man erhält alsdann ohne jede weitere Kelnlgungsmal.inahme
ein Wasser- und salzfreies
Sulfonat. Es ist weiterhin als
ein Vorteil des Verfahrens anzusehen, daß das Chlor nicht durch eine Überführung
in Kochsalz praktisch vernichtet wird, sondern auf dem Umwege über Salzsäure aus
dem Chlorid der betreffenden Fettsäure wiedergewonnen und im Sulfochlorierungsprozeß
wieder im Kreislauf eingesetzt werden kann. Auch die Fettsäure bzw. das fettsaure
Salz kann im Kreislauf verwendet werden.Process for the production of sulfonates of long-chain paraffinic hydrocarbons By saponification of the action of
Sulfur dioxide and chlorine to higher paraffin
hydrocarbons, possibly at the same
early exposure to short-wave light
standing sulfochlorides are used for soap
industry gained valuable raw materials, which the
Allow largely to replace fatty acids. Away-
seen from it as opposed to saponification
to which the fatty acids require 2 moles of sodium hydroxide solution
you too will come from the saponification.
Touching salt content under certain circumstances
perceived as disturbing, for example in the case of animal
Position full ff'lll @ f'lf ('ll.
According to the invention, the long-chain paraffin sulfochlorides can be converted into the corresponding sulfonates without the formation of common salt and with half the saponifying agent otherwise required if they are converted according to the equation RSO, # CI + R'COONa-aR'COClrt-RS03Na,
in which R is the long-chain radical of a paraffinic hydrocarbon and R 'is an optionally substituted alkyl, reacts with an alkali, alkaline earth or magnesium salt of a fatty acid. A water- and salt-free sulfonate is then obtained without taking any further concentration. It is also to be regarded as an advantage of the process that the chlorine is not practically destroyed by being converted into common salt, but can be recovered from the chloride of the fatty acid in question indirectly via hydrochloric acid and reused in the sulfochlorination process. The fatty acid or the fatty acid salt can also be used in the cycle.
Zwar ist die obenerwähnte Umsetzungsreaktion in der aromatischen Reihe
bekannt, doch war es bei der thermischen Instabilität der höheren Glieder der aliphatischen
Reihe überraschend, daß das Verfahren sich in gleicher Weise durchführen läßt. Beispiel
3oo Teile eines durch Behandlung, von Paraffinkohlenwasserstoffen des Siedebereichs
23o bis 36o° mit SO., und Cl, unter Bestrahlung mit kurzwelligem Licht hergestellten
Sulfochlorids, das nach bekannten Methoden, z. B. durch Extraktion mit flüssigem
Schwefeldioxyd, von unveränderten Kohlenuasserstoffen befreit worden ist, werden
mit 85 Teilen wasserfreiem Natriumacetat innig gemischt und unter gutem Rühren zweckmäßig
im Vakuum erhitzt. Die Reaktion setzt bereits unterhalb t oo° ein: dabei destilliert
das gebildete Aoetylchlorid ab. Durch kurzes Erhitzen auf t-to'' wird die Reaktion
zu Ende geführt. Die zurückbleibende Schmelze von paraffinsulfonsaurem Natrium kann
in Form von Blöcken oder Schuppen usw. in den Handel gebracht werden. Sie stellt
einen hochwertigen Rohstoff für die Seifenindustrie dar. An Stelle von essigsaurem
Natrium können auch andere Salze, z. B. Kaliumsalze, für Sonderzwecke auch Calcium-
oder Magnesiumsalze, gegebenenfalls auch höhere Fettsäuren Verwendung finden. Die
Siedepunkte der entstehenden Fettsäurechloride sollen im Vakuum unterhalb too" liegen.The above-mentioned conversion reaction is in the aromatic series
known, but it was the thermal instability of the higher members of the aliphatic
Series surprising that the process can be carried out in the same way. example
300 parts one by treatment, of paraffinic hydrocarbons of the boiling range
23o to 36o ° with SO., And Cl, produced under irradiation with short-wave light
Sulfochloride, which according to known methods, for. B. by extraction with liquid
Sulfur dioxide, which has been freed from unchanged carbons
intimately mixed with 85 parts of anhydrous sodium acetate and appropriate with thorough stirring
heated in vacuum. The reaction begins already below t oo °: it distills
the aoetyl chloride formed. Briefly heating to t-to '' sets the reaction
brought to the end. The remaining melt of paraffin sulfonic acid sodium can
be placed on the market in the form of blocks or scales, etc. She poses
a high quality raw material for the soap industry. Instead of acetic acid
Sodium can also contain other salts, e.g. B. potassium salts, for special purposes also calcium
or magnesium salts, possibly also higher fatty acids, are used. the
The boiling points of the fatty acid chlorides formed should be below "too" in a vacuum.
Die Reaktion kann auch mit wäßrigen Lösungen durchgeführt werden;
vorteilhafter-,veise entwässert man das Reaktionsgemisch dann zunächst bei 50" im
Vakuum und erhitzt dann langsam höher.The reaction can also be carried out with aqueous solutions;
advantageously, the reaction mixture is then first dehydrated at 50 "
Vacuum and then slowly heats up.