DE845864C

DE845864C - Method for the production of a lead sulfide reagent paper for the detection of hydrogen peroxide residues and method for the detection of hydrogen peroxide

Info

Publication number: DE845864C
Application number: DEW485A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr-Ing Freytag
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1949-11-27
Filing date: 1949-11-27
Publication date: 1952-08-07

Description

Verfahren zur Herstellung eines Bleisulfid-Reagenzpapiers zum Nachweis von Wasserstoffsuperoxyd-Resten und Verfahren zum Nachweis von Wasserstoffsuperoxyd Es Ist bekannt, daß bei verschiedenen, insbesondere photochemischen Umsetzungen aus der fast stets vorhandenen Luftfeuchtigkeit, die an Oberflächen verschiedener Materialien adsorbiert wird, sich Wasserstoffsuperoxyd bildet. Ferner ist bekannt, daß verdunstendes Wasserstoffsuperoxyd mit großer Leichtigkeit voll ebensolchen Oberflächen adsorbiert wird.Method of making a lead sulfide reagent paper for detection of hydrogen peroxide residues and methods for the detection of hydrogen peroxide It It is known that in various, especially photochemical, reactions the almost always existing humidity on surfaces of different materials is adsorbed, hydrogen peroxide is formed. It is also known that evaporating Hydrogen peroxide is easily adsorbed on such surfaces will.

Außerdem können Substanzen, die in die Oberflächen eingelagert sind infolge verschiedener Reaktionen in Peroxide übergeffihrt werden, die in Gegenwart von Wasser Wasserstoffsuperoxyd bilden können. Es handelt sich stets um relativ sehr geringe Alengen Wasserstoffsuperoxyd ; ihr Nachweis gelingt aber beispielsweise mit Photoplatten Die abdunstende Vasserstoffsuperoxydmenge genügt, um auf die Photoschicht reduzierend, liclltällnli( h einzuwirken Es s ist dies eine Erscheinung, die schon seit langem unter dem Namen Colson-Russel-Effekt bekannt ist bzw. wiederholt in verschiedenen Abwandlungen und Zusammenhängen als Photechie untersucht wurde. Es sei auf nachstehende Arbeiten verwiesen: H. Freytag, Photogr.In addition, substances that are embedded in the surfaces can are converted into peroxides as a result of various reactions, which in the presence can form hydrogen peroxide from water. It is always relative very little algae hydrogen peroxide; however, they can be proven, for example with photo plates The evaporating amount of hydrogen peroxide is enough to get on the photo layer reducing, liclltällnli (h to act It s this a phenomenon that already has long been known under the name Colson-Russel effect or repeated in different modifications and contexts than Photechie was examined. It reference is made to the following work: H. Freytag, Photogr.

Torr. 7I(I936); Chem. Z. I936, I, 2286; Kclloid-Z.Ior, II2 (I942); Z. f. Naturforsch. 3b, H. 9/10 (1948). Zum Zwecke des Bleichens, Färbens u. dgl. werden häufig Faserstoffe mit Wasserstoffsuperoxyd behandelt. Es ist von großem Wert festzustellen, ob nach diesen Behandlungen Reste von Wasserstoffsuperoxyd noch zurückbleiben, weil sie anschließende Verarbeitungsoperationen empfindlich stören bzw. erschweren oder aber eine Nachoxydation verursachen, die nicht mehr lenkbar ist und eine Schädigung des Gutes herbeiführen kann.Torr. 7I (1936); Chem. Z. 1936, I, 2286; Kclloid-Z.Ior, II2 (1942); Z. f. Naturforsch. 3b, no. 9/10 (1948). For the purpose of bleaching, dyeing and the like. fibrous materials are often treated with hydrogen peroxide. It is great It is worth determining whether there are any residues of hydrogen peroxide after these treatments remain behind because they interfere with subsequent processing operations or make it more difficult or else cause post-oxidation that is no longer controllable and can cause damage to the goods.

In der chemischen Analytik sind natürlich verschiedene empfindliche Methoden bekannt, die den Nachueis voll \N'asserstoffsuperoxy d gestatten. Eine besonders empfindliche ist die von Fritz Feigl (Qualitative .\nalyse mit Hilfe Voll Tüpfelreaktionen. In chemical analysis there are of course various sensitive ones Known methods that allow the post-oil to be fully \ N'hydrogen superoxy d. One Fritz Feigl's (Qualitative. \ nalyse with help of Voll Spot reactions.

3. Aufl., Akad. Verl.-Ges., Leipzig, 1938). Sie beruht auf der Tatsache, daß Bleisulfid durch Wasserstoffperoxyd zu Bleisulfat oxydiert wird, wobei sich das dukelbraune Bleisulfid aufhellt oder verschwindet.3rd edition, Akad. Verl.-Ges., Leipzig, 1938). It is based on the fact that lead sulfide is oxidized to lead sulfate by hydrogen peroxide, whereby the dark brown lead sulfide brightens or disappears.

Feigl hat diese Reaktion zu einer Tüpfelmethode ausgearbeitet. Extrahiert man das auf Wasserstoffsuperoxyd zu prüfende Gut mit Wasser, so kann trotz der außerordentlich hohen Empfindlichkeit der Tüpfelmethode Wasserstoffsuperoxyd nur dann nacllgewiesen werden, wenn im Gut noch sehr viel davon vorbanden ist. Überraschenderweise hat sich nun gezeigt, daß man den Nachweis noch wesentlich empfindlicller gestalten kann, wenn man auf ein mit Bleisulfid imprägniertes Filtrierpapier das Prüfgut aufdrückt, wobei darauf zu acthen ist, daß es z. B. durch Wasserdampf hinreichend feucht gemacht wurde, und zweckmäßig zwischen zwei Glasplatten, von denen eine beschwert wird, 5 bis 10 Minuten lang zur Wirkung kommen läßt.Feigl developed this reaction into a spot method. Extracted one can, in spite of this, extraordinarily The high sensitivity of the spot method, hydrogen peroxide, is only shown to be unsuccessful if there is still a lot of it in the estate. Surprisingly it has it has now been shown that the proof can be made much more sensitive can, if the test material is pressed onto a filter paper impregnated with lead sulfide, whereby it is to acthen that it is z. B. made sufficiently moist by steam and expediently between two glass plates, one of which is weighted down, Let it take effect for 5 to 10 minutes.

Aber nicht jedes mit Bleisulfid imprägniertes Papier ist dafür geeignet. Es ergab sich, daß die Empfindlichkeit des Reagenzpapiers um so größer ist, je weniger Bleisulfid vorhanden ist. Entsprechend erfordert die Herstellung eines solchen Reagenzpapiers ein besonderes Verfahren. Nach vorliegender Erfindung wird quantitatives Filtrierpapier mit einer o,oos- bis 0,01%igen Bleiacetatlösung getränkt, vom Überschuß an Lösung durch Abropfen befreit und zum Trocknen aufgehängt.But not every paper impregnated with lead sulfide is suitable for this. It was found that the sensitivity of the reagent paper, the greater the less Lead sulfide is present. Accordingly, such a reagent paper is required to be manufactured a special procedure. According to the present invention, quantitative filter paper is made soaked with an o, oos to 0.01% lead acetate solution, from the excess of solution freed by draining and hung to dry.

Sobald die Papiere sich gerade noch etwas mehr als luftfeucht anfiihlen, werden sie einer Schwefelwasserstoffatmosphäre ausgesetzt, daß sie lediglich hellgraubraun anlaufen. Dann werden sie sofort weitergetrocknet; sie sind gebrauchsfertig. I)ie Bleisulfidbildung muß gleichmäßig erfolgen. Papiere mit Flecken sind zu verwerfen. Benutzt man gute Filterpapiere und erfolgt das Trocknen so, daß jedes Papier einzeln, d. h. nicht bedeckt von einem anderen bleibt, so ist der gleichmäßige Ausfall der Bleisulfidbildung über die ganze Fläche hin gewährleistet.As soon as the papers feel a little more than humid, if they are exposed to a hydrogen sulfide atmosphere that they are only light gray-brown start up. Then they are immediately further dried; they are ready to use. I) ie Lead sulphide formation must take place evenly. Papers with stains should be discarded. If good filter papers are used and drying is carried out in such a way that each paper individually, d. H. remains not covered by another, so is the uniform failure of the Lead sulphide formation guaranteed over the entire surface.

I)er Nachweis erfolgt erfindungsgemäß so, daß kleine Proben des Prüfguts, z. B. menschliche Haare, die einer Wasserstoffsuperoxydbehandlung zum Bleichen, nach der Kaltwellung oder bei der Haarfärbung unterzogen wurden, wobei drei bis fünf Haare durchaus geneigen, in das Reagenzpapier gefaltet und beschwert werden, Ist Wasserstoffsuperoxyd vorhanden, so zeichnet sich ein heller oder weißer Abdruck der Haare ab. Die Empfindlichkeit kann noch weiter gesteigert werden, wenn man die Abdrücke unter derAnalysenquarzlampe betrachtet. Die aufgehellten Stellen, die infolge Faltung des Reagenzpapiers spiegelsymmetrisch verlaufen, weshalb ein Irrtum durch andere etwa versehentlich hellere Stellen von vornherein vermieden wird, sind, wenn sehr wenig Wasserstoffsuperoxyd vorliegt, nur schwach oder gar nicht im Tageslicht zu sehen. Im filtrierten L'ltraviolettlicht jedoch tritt an den wenig afhehellten Stellen die Eigenfluoreszenz des Filtrierpapiers hervor, wodurch die Kontaktspuren des Prüfguts deutlich sichtbar werden. I)iese Eigenflureszenz läßt sich wesentlich verstärken, wenn man das Papier vor der Imprägnierung mit Bleiacetat mit einer etwa 0,001%igen Lösung von z. K. Cliiniii iii Alkohol behandelt. Auch fluoreszierende Farbstoffe eignen sich hierzu. I) According to the invention, the verification is carried out in such a way that small samples of the test material, z. B. Human hair that has undergone a hydrogen peroxide bleaching treatment, after cold curling or during hair coloring, with three to incline five hairs, fold them into the test paper and weigh them down, If hydrogen peroxide is present, a lighter or white impression can be seen the hair off. The sensitivity can be further increased if the Impressions viewed under the analysis quartz lamp. The lightened areas that result The folding of the reagent paper is mirror-symmetrical, which is why an error occurred other, for example, accidentally lighter areas are avoided from the outset, if very little hydrogen peroxide is present, only weakly or not at all in daylight to see. In the filtered ultraviolet light, however, the less bright ones appear Emphasize the self-fluorescence of the filter paper, creating the contact traces of the test material are clearly visible. I) This natural fluorescence can be essentially reinforce if you put the paper before impregnation with lead acetate with an approx 0.001% solution of z. K. Cliiniii iii Alcohol Treated. Also fluorescent Dyes are suitable for this.

Die Durchführung des Nachweises bietet in Laboratorien natürlich keine Schwierigkeiten, da die Textilindustrie, in der solche Nachweise zweckdienlich sind, über diese verfügt. Anders verhält es sich hingegen, wenn der Friseur prüfen will, ob das non ihm behandelte Haar noch Wasserstoffsuperoxyd-Reste aufweist. The implementation of the proof offers in laboratories of course no difficulties as the textile industry in which such evidence is expedient are, has this. The situation is different, however, when the hairdresser checks wants to see whether the hair that has not been treated still has hydrogen peroxide residues.

Erfindungsgemäß verwendet man hierzu eine einfache Vorrichtung, die aus zwei um ein gelenk oder Scharnier a klappbaren Platten h und c besteht, die durch einen an sich bekannten elastischen, lösbaren Verschluß d od. dgl. aufeinandergepreßt werden können.According to the invention, a simple device is used for this, which consists of two panels h and c which can be folded around a hinge or hinge a, the by an elastic, releasable closure d or the like known per se can be.

Auf den Innenseiten der Platten b, c sind zweckmäßig versenkt angeordnete elastische Bänder , f, g und 12 angeordnet, durch die die Reagenzpapiere i, k befestigt werden.On the inside of the plates b, c are expediently arranged sunk elastic bands, f, g and 12 arranged through which the reagent papers i, k are attached will.

Die Abbildung zeigt die Reagenzpapiere nach der Beeinflussung durch Haare mit Resten von H-O, Zeichnerisch sind die Linien schwarz dargestellt. Auf dem Reagenzpapier heben sich die Linien als helle Streifen heraus. The figure shows the reagent papers after being influenced by Hair with remnants of H-O, the lines are shown in black in the drawing. on the lines stand out as light stripes on the test paper.

Natürlich genügt auch ein iteagenzpapier, das gefaltet ist. Die Platten können aus Leichtmetall Glas Holz oder Kunstharz o l. dgl. bestehen. l)a es sich um einen praktischen Nachweis handelt, erfolgt die Betrachtung des Ergebnisses bei Tageslicht. Of course, a folded piece of iteagent paper is also sufficient. The plates can be made of light metal, glass, wood or synthetic resin oil. like. exist. l) a it yourself is practical evidence, the result is considered at Daylight.

Claims

PATENT CLAIMS.

I. Method of making a lead sulfide reagent paper for detection of hydrogen peroxide residues and methods for the detection of hydrogen peroxide, characterized in that filter paper or films with a 0.0OI to 0.0% strength Soaked lead acetate solution, then a little less than up to a humid condition dried and then only exposed to a hydrogen sulphide atmosphere for so long become so that they turn very light gray-brown.

2. The method according to claim I, characterized in that the reagent papers before generating the lead sulfide coloration with a highly diluted solution of a fluorescent St fabric to be treated.

3. A method for the detection of hydrogen peroxide, characterized in that that the material to be examined, e.g. B. fiber material, especially hair, between two reagent papers produced according to the \ 'experience according to claims I and 2 are placed and expediently subjected to pressure.

4. A method for Nacl <wüis of W N hydrogen peroxide according to claim , characterized in that reagent paper with the material to be examined between two hinged plates is arranged, which exert a pressure.