DE841749C

DE841749C - Process for the preparation of sulfosalicylates of p-aminobenzenesulfonamide and its derivatives

Info

Publication number: DE841749C
Application number: DEV2788A
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Ursum
Original assignee: Vial & Uhlmann Inh Apoth E Rat
Current assignee: Vial & Uhlmann Inh Apoth E Rat
Priority date: 1950-10-26
Filing date: 1950-10-26
Publication date: 1952-06-19

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfosalicylaten des p-Aminobenzolsulfonamids und seiner Derivate Nach einem bekannten Vorschlag soll p-Aminobenzolsulfonamidosulfosalicylat derart hergestellt werden, daß die Komponenten in sehr verdünnter wäßriger bzw. alkoholischer Lösung aufeinander einwirken gelassen werden und die stark verdünnte Lösung nach Beendigung der Reaktion bei niedrigen Temperaturen im Vakuum auf eine für die Weiterverarbeitung geeignete Konzentration gebracht wird. Diese Vorschrift steht im Einklang mit der Literatur, in der mehrfach angegeben ist, daß p-Aminobenzolsulfonamidosulfosalicylat in wäßriger Lösung zur Zersetzung neigt und infolgedessen die Einwirkung höherer Temperaturen auf derartige Lösungen zu vermeiden sei. Das bekannte vorstehend angegebene Verfahren, bei dem in stark verdünnter Lösung gearbeitet wird und die Lösung alsdann wieder unter milden Bedingungen im Vakuum konzentriert werden muß, ist umständlich und für die Gewinnung der Verbindung in technischem Maßstab nicht geeignet.- Größere Substanzmengen können nach diesem bekanntet Verfahren nur unter großen Schwierigkeiten erhalten werden.Process for the preparation of sulfosalicylates of p-aminobenzenesulfonamide and its derivatives According to a known proposal, p-aminobenzenesulfonamidosulfosalicylate is said to be be prepared in such a way that the components in very dilute aqueous or alcoholic solution can be allowed to act on each other and the heavily diluted Solution after completion of the reaction at low temperatures in a vacuum to a suitable concentration for further processing is brought. This rule is in accordance with the literature, in which it is stated several times that p-aminobenzenesulfonamidosulfosalicylate tends to decompose in aqueous solution and, as a result, the effect is higher Temperatures on such solutions should be avoided. The known above Process in which one works in a very dilute solution and then the solution must be concentrated again under mild conditions in a vacuum is cumbersome and not suitable for obtaining the connection on an industrial scale According to this known method, amounts of substance can only be measured with great difficulty can be obtained.

Gegenstand des Patents 833041 ist ein Verfahren, p-Aminobenzolsulfonamidosulfosalicylat dadurch herzustellen, @daß man, im Gegensatz zu der bisher herrschenden Meinung, die Komponenten in konzentrierter Lösung in der Hitze, z. B. bei Temperaturen von etwa 8o bis loo°, aufeinander wirkest läßt. Dieses Verfahren gestattet die Herstellung von Sulfosalicylaten des p-Aminobenzolsulfonamids und seiner Derivate in außerordentlich einfacher Weise und bei.sehr großen Ausbeuten und zeichnet sich durch die hervorragende Reinheit dem Erzcugnisse aus.The subject of the patent 833041 is a process to produce p-aminobenzene sulfonamidosulfosalicylate by @ that, contrary to the prevailing opinion, the components in concentrated solution in the heat, z. B. at temperatures of about 8o to loo °, can act on each other. This process allows the preparation of sulfosalicylates of p-aminobenzene sulfonamide and its derivatives in an extremely simple manner and with very high yields and is characterized by the excellent purity of the product.

`''eitere Versuche haben ergeben, daß das durch das Patent 833 0¢r geschützte Verfahren auch in der Kälte bzw, bei Temperaturen, die die Raumterriper-zturen nicht weitgehend übersteigen, durch-, geführt werden kann, indem die R.caktionskomponenten in verhältnismäßig hoher Konzentration aufeinander zur Einwirkung kommen. Während leim Arbeiten in der Hitze das p-Aminobenzolsulfonamid oder seine Derivate bzw. die sich daraus bildenden Sufosalicylate völlig in Lösung gehen, so daß bei Beendigung der Reaktion eine heiße, klare Lösung vorliegt, tritt die Umsetzung .beim Arbeiten bei niedrigeren Temperaturen gemäß dem vorliegenden Verfahren ebenfalls ein, wobei allerdings nicht die Gesamtmenge des festen Sulfonamids in Lösung geht. Die Salzbildung erfolgt wahrscheinlich in der Weise, daß die gerade lösliche Sulfonamidmenge sich mit der Sulfosalicylsäure umsetzt, wobei eine Ausfällung erfolgt. Entsprechend der Ausfällungsgeschwindigkeit gehen weitere Mengen des Sulfonamids nacheinander in Lösung und setzen sich mit der Sulfosalicylsäure zu dem entsprechenden Salz ut`n. Praktisch verläuft diese Umsetzung bei Temperaturen unterhalb etwa 5o° sehr rasch. Dies zeigt sich z. B. dadurch, daß beim Eintreten des Sulfonamids in die wäßrige Lösung der Sulfosalicylsäure rasch und kontinuierlich ein dicker Salzbrei entsteht, wobei eine gewisse Wärmetönung auftritt.`` '' Further experiments have shown that the patent 833 0 ¢ r Protected processes also in the cold or at temperatures that the space terrestrial zturen not largely exceed, can be carried out by the R.caktionsverbindungen come into action in a relatively high concentration on each other. While glue p-aminobenzene sulfonamide or its derivatives resp. the resulting sufosalicylates go completely into solution, so that upon termination the reaction is a hot, clear solution, the implementation occurs .beim Arbeits at lower temperatures according to the present process also a, wherein however, not all of the solid sulfonamide goes into solution. The salt formation probably occurs in such a way that the amount of sulfonamide that is just soluble is reduced reacts with the sulfosalicylic acid, resulting in precipitation. According to the Precipitation rate go in further amounts of the sulfonamide one after the other Solution and sit with the sulfosalicylic acid to the corresponding salt. In practice, this reaction takes place very quickly at temperatures below about 50 °. This is shown e.g. B. in that when the sulfonamide enters the aqueous Solution of sulfosalicylic acid quickly and continuously a thick salt paste is formed, some heat tinting occurs.

Es hat sich gezeigt, daß es zweckmäßig ist, das Sulfosalicylsäuresalz nicht unmittelbar nach der Reaktion, sondern erst nach einigen Minuten, z. B. 3 Minuten, abzusaugen. Versuche haben ergeben, daß beim sofortigen Absaugen des sulfosalicylsauren Salzes dieses einen niedrigeren Schmelzpunkt hat als in dem Fall, wo die Absaugung erst nach einigen Minuten erfolgt. Dies läßt darauf schließen, daß die Reaktion zwar rasch eingeleitet wird und im wesentlichen auch schon alsbald nach dem' Zusammengeben der Reaktionsteilnehrsber vollendet ist, jedoch eine vollständige Umsetzung erst nach einigen Minuten erreicht ist.It has been shown that it is useful to use the sulfosalicylic acid salt not immediately after the reaction, but only after a few minutes, e.g. B. 3 Minutes to suck off. Experiments have shown that when the sulfosalicylic acid is immediately sucked off Salt of this has a lower melting point than in the case where the suction only takes place after a few minutes. This suggests that the reaction to be sure, it is initiated quickly and, for the most part, immediately after they have been brought together the reaction participant is complete, but only a complete implementation is reached after a few minutes.

In Anbetracht der aus der Literatur und der Praxis her bekannten Schwierigkeiten, ein sulfosalicylsaures Salz des p-Ami,nobenzolsulfonamids durch Einwirkung der Partner in stark verdünnten "' Lösungen und bei niedrigeren Temperaturen herzusteIlle'n, war es sehr überraschend, daß es gelingt, Sulfösalicylate des p-Am4iobenzolsulfonamids und seiner Derivate auch in der Kälte bzw. bei leicht erhöhter Temperatur und bei Anwendung hoher Konzentrationen in außerordentlich reiner Form zu erhalten.In view of the difficulties known from literature and practice, a sulfosalicylic acid salt of p-Ami, nobenzolsulfonamids by the action of the partner to be prepared in very dilute solutions and at lower temperatures, It was very surprising that sulfosalicylates of p-Am4iobenzolsulfonamids succeed and its derivatives also in the cold or at a slightly elevated temperature and at Applying high concentrations to obtain extremely pure form.

" Beispiel In eine Lösung von i 5 kg Sulfosalicylsäure in 35 kg Wasser wird die entsprechende Menge von p-Aminobenzolsulfonamid (to kg) oder eines Derivats dieser Verbindung bei normaler Temperatur oder bei einer solchen bis zu 50° unter Rühren eingetragen. Nach Beendigung der Umsetzung und nach evtl. notwendigem Abkühlen wird das gebildete sulfosalicylsaure Salz, das in besonders reiner Form vorliegt, auf einer N utsche abgesaugt und anschließend getrocknet. Die Ausbeute "beträgt 2 i,5 kg vom Schmelzpunkt 236 bis 238°."Example In a solution of 15 kg of sulfosalicylic acid in 35 kg of water the corresponding amount of p-aminobenzenesulfonamide (to kg) or a derivative this connection at normal temperature or at such a temperature up to 50 ° below Stirring entered. After the end of the reaction and after any cooling that may be necessary the formed sulfosalicylic acid salt, which is in a particularly pure form, Sucked off on a groove and then dried. The yield "is 2 1.5 kg with a melting point of 236 to 238 °.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of sulfosalicylates of p-aminobenzenesulfonamide and its derivatives -by interaction-of the components in aqueous solution, characterized in that the reaction is carried out in concentrated solution in the cold or at temperatures of up to 50 °.

2. Procedure according to claim i, characterized in that after the reaction and before the suction of the sulfosalicylate this short time, e.g. B. 3 to 5 minutes, in the reaction solution is left.