DE839639C

DE839639C - Process for the processing of aqueous, zinc chloride-containing waste solutions from cellulose esterification

Info

Publication number: DE839639C
Application number: DEF2966D
Authority: DE
Inventors: Robert Dr Schnegg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1944-05-16
Filing date: 1944-05-16
Publication date: 1952-05-23

Description

Verfahren zur Aufarbeitung wäßriger, zinkchloridhaltiger Abfallösungen der Celluloseveresterung Es ist bekannt, daiX man besonders hochwertige Celluloseester herstellen kann, wenn man bei der Veresterungsreaktion als Katalysator Zinkchlorid verwendet. Bei der Ausfällung der gebildeten Celluloseester mit Wasser fallen verdünllte lsettsäurelösungen tn, welche (las Zinkchlorid enthalten. Die Aufarbeitung dieser Säurelösungen bereitet tecl<nisch große Schwierigkeitell, weil die verdünnten zinkchloridhaltigen Säurelösungen fast zelle technisch verwen<leten Aletalle stark angreifen. Bei der Aufarbeitung nach einem der bekannten Extraktions- und Destillationsverfahren gelangen Zink-clllori(l bzw. Zersetzungsprodukte desselbell, wie Salzsäure, sowohl in die konzentrierte Säure als auch in das Extraktionsmittel. Durch diese Verunreinigung der anfallenden Säure treten bedeutende Korrosionserscheinungen in normalen Apparaturen auf.Process for the work-up of aqueous waste solutions containing zinc chloride the cellulose esterification It is known that particularly high-quality cellulose esters are used can be produced if zinc chloride is used as a catalyst in the esterification reaction used. During the precipitation of the cellulose esters formed with water, the diluted ones fall fatty acid solutions which contain zinc chloride. The processing of these Acid solutions are technically very difficult because they are dilute Acid solutions containing zinc chloride are almost technically used by aletals attack strongly. When working up according to one of the known extraction and Zinc clllori (l or decomposition products of the desselbell, such as hydrochloric acid, both in the concentrated acid and in the extractant. Significant signs of corrosion occur as a result of this contamination of the acid produced in normal apparatus.

Man hat bereits versucht, die zinkchloridhaltigen dünnen Säuren aufzuarbeiten, z. B. durch eine Destillation in Quarzgefäßen. Die dabei abdestillierende verdünnte Säure ist von Zinkchlorid befreit und wird nach einem der bekannten Verfahren aufgearbeitet. Attempts have already been made to work up the thin acids containing zinc chloride, z. B. by distillation in quartz vessels. The diluted distillate The acid has been freed from zinc chloride and is worked up using one of the known processes.

Es wurde nun gefunden, daß man die verdünnten wäßrigen, zinkchloridhaltigen Fettsäurelösungen nach einem der bekannten Extraktions- und Destillationsverfahren aufarbeiten kann, ohne vorher die Säure durch Destillation von dem Zinkchlorid befreit zu haben, wenn man den bei der Extraktion erhaltenen Extrakt über aktive Kohle leitet. Überraschenderweise nimmt die Aktivkohle die im Extrakt gelösten geringen Mengen Zinkchlorid und Salzsäure quantitativ auf. Der die A-Kohle verlassende Extrakt ist vollkommen frei von Chlorionen und kann in Apparaturen aus Kupfer oder Edelstahl, ohne dieselben zu korrodieren, zu konzentrierter Säure aufgearbeitet werden. Die erhaltene wasserfreie Säure erweist sich frei von Chlorionen. It has now been found that the dilute aqueous, zinc chloride-containing Fatty acid solutions using one of the known extraction and distillation processes can work up without first having freed the acid from the zinc chloride by distillation to have if the extract obtained during the extraction is passed over active charcoal. Surprisingly, the activated charcoal takes the dissolved in the extract minor Quantitative amounts of zinc chloride and hydrochloric acid. The extract leaving the activated charcoal is completely free of chlorine ions and can be used in equipment made of copper or stainless steel, can be worked up to concentrated acid without corroding them. the The anhydrous acid obtained proves to be free from chlorine ions.

Praktisch geht man so vor, daß man hinter die Extraktionsaggregate einen Behälter schaltet, der mit A-Kohle gefüllt ist. Man kann die A-Kohle von unten nach oben oder von oben nach unten von dem chloridhaltigen Extrakt durchströmen lassen. Der das A-Kohlegefäß verlassende Extrakt zeigt mit Silbernitrat keine Reaktion auf Chlorionen. Treten nach längerer Betriebszeit Spuren von Chlorid im Extrakt auf, so muß das A-Kohle-Filter regeneriert werden, was am besten mit reinem Wasser geschieht. In practice, one proceeds in such a way that one goes behind the extraction units switches a container that is filled with activated carbon. You can get the charcoal from below The chloride-containing extract flows through it upwards or from top to bottom permit. The extract leaving the charcoal vessel shows no reaction with silver nitrate on chlorine ions. If there are traces of chloride in the extract after a long period of operation on, the activated carbon filter must be regenerated, which is best done with pure water happens.

Es ist zweckmäßig, in eine kontinuierlich arbeitende Extraktionsapparatur zwei parallel geschaltete Behälter mit Aktivkohle einzubauen, um beim Regenerieren eines Filters das andere sofort in Benutzung nehmen zu können. It is advisable to use a continuously operating extraction apparatus to install two tanks with activated charcoal connected in parallel for regeneration one filter to be able to use the other immediately.

Beispiel Eine 200/,ige Essigsäure, welche 2,44 g C1' im Liter in Form von Zinkchlorid enthält, wird kontinuierlich im Gegenstrom mit Essigester extrahiert. Der die Extraktionskolonne verlassende Extrakt enthält 9010 Essigsäure und 0,058010 Chlorionen im Liter. Der Extrakt wird nun durch einen Behälter geleitet, der mit gekörnter Aktivkohle gefüllt ist, und enthält dann keine bestimmbaren Mengen Chlorionen mehr und kann ohne Gefährdung von Apparaten durch Korrosion zu reiner, konzentrierter, chloridfreier Essigsäure verarbeitet werden. Example A 200% acetic acid which contains 2.44 g C1 'per liter in Contains the form of zinc chloride, is extracted continuously in countercurrent with ethyl acetate. The extract leaving the extraction column contains 9010 acetic acid and 0.058010 Chlorine ions per liter. The extract is now passed through a container that comes with granular activated carbon is filled, and then does not contain any determinable amounts of chlorine ions more and can become cleaner, more concentrated, chloride-free acetic acid can be processed.

Arbeitet man ohne Verwendung von Aktivkohle, so wird bei der Destillation des Extraktes das Chlorid in der Essigsäure angereichert, und dadurch werden die Apparaturen innerhalb kurzer Zeit zerstört. If you work without the use of activated charcoal, the distillation takes place of the extract, the chloride in the acetic acid is enriched, and thereby the Apparatus destroyed within a short time.

Nach diesem Verfahren können in gleicher Weise auch andere Fettsäurelösungen, wie Lösungen von Propionsäure oder Buttersäure und deren Gemischen mit Essigsäure, aufgearbeitet werden. In the same way, other fatty acid solutions, such as solutions of propionic acid or butyric acid and their mixtures with acetic acid, be worked up.

Claims

PATENT CLAIMS: I. Process for the processing of aqueous, zinc chloride-containing Waste solutions of cellulose esterification by extracting the solutions with organic Solvents and subsequent distillation of the extract, characterized in that that the chloride-containing extract obtained in the extraction with active charcoal treated.

2. The method according to claim I, characterized in that the Treatment of the extract continuously in a filled with granulated activated charcoal Container carries out.