DE832737C

DE832737C - Process for the preparation of water-insoluble azo dyes of the type of ice colors on wool or mixtures containing wool

Info

Publication number: DE832737C
Application number: DEF1522A
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Reinartz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1950-05-26
Filing date: 1950-05-26
Publication date: 1952-02-28

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen von der Art der Eisfarben auf Wolle oder Wolle enthaltenden Mischungen Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Wolle sind bereits bekanntgeworden. Die Verfahren bestehen meistens darin, daß man die Wolle mit alkalischen Lösungen von Eisfarbenkomponenten grundiert und den Farbstoff durch Behandeln mit einer Diazolösung entwickelt. Diese Verfahren sind aber infolge der Verwendung von ätzalkalischen Lösungen mit der Gefahr der Faserschädigung verbunden. Man hat deshalb bereits vorgeschlagen, bei der Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf empfindlichen Fasern, wie Wolle, Seide und Acetatseide, die zur Bildung beständiger Lösungen oder Suspensionen der Azokomponenten erforderliche überschüssige Alkalimenge ganz oder teilweise durch wasserlösliche Stickstoffbasen zu ersetzen. Diese Verfahren sind auf Arbeitsweisen beschränkt, bei denen ein wannenmäßiges Grundieren und Entwickeln in langen Flottenverhältnissen bei langer Färbedauer vorgesehen ist. Weiter ist auch schon ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Farbstoffen auf Wolle in einem ununterbrochenen Arbeitsgang bekanntgeworden, bei dem das Färbegut nicht länger als 3 Minuten mit einer alkalischen, zweckmäßig hochwirksame Netzmittel enthaltenden Lösung der Azokomponente grundiert, durch Abquetschen entwässert und der Farbstoff ohne Zwischentrocknung durch Behandeln mit einer Diazölösung entwickelt wird. Durch dieses Verfahren können aber trotz der Mitverwendung von Schutzkolloiden und der kurzen Behandlungszeiten infolge der in kurzen Flotten höheren Ätzalkalikonzentration Faserschädigungen hervorgerufen werden. Es wurde nun gefunden, daß man in sehr vorteilhafter Weise und ohne jede Gefahr der Faserschädigung auf Wolle oder Wolle enthaltenden ,Mischungen wasserunlösliche Azofarbstoffe von der Art der Eisfarben in ununterbrochener Arbeitsweise herstellen kann, wenn man zur Herstellung der wäßrigen Lösungen der Eisfarbenkomponenten keinerlei Ätzalkalien, sondern statt dessen wasserlösliche sauerstoffhaltige Amine in Verbindung mit den üblichen Mitteln zur Unterstützung des Lösevorgangs, wie Glykolmonoäthyläther, Spiritus, Glykol oder Harnstoff, verwendet. Das Färbegut wird kontinuierlich durch Klotzen in kurzen Flotten dieser Art grundiert und nach Abquetschen ohne Zwischentrocknung der Farbstoff durch Behandeln mit einer Diazolösung entwickelt. Bei Stückware ist meistens mehrmaliges Klotzen und jeweiliges Abquetschen erforderlich. Je nach Warendichte ist die Eintauchdauer in das Grundierungsbad etwa 5 bis 6o Sekunden; die Behandlungstemperatur liegt in der Regel bei 5o bis 6o°. Die Entwicklung zum Farbstoff mit Diazolösungen erfolgt in üblicher Weise. Bei Stückware arbeitet man zweckmäßig auf einer Kontinuemaschine oder auf hintereinandergeschaltetenFbulards;bei Stranggarn führt man .das Verfahren zweckmäßig auf Garnpassiermaschinen durch.Process for the preparation of water-insoluble azo dyes from the type of ice colors on wool or mixtures containing wool The production of water-insoluble azo dyes on wool has already become known. Most of the procedures consist of washing the wool with alkaline solutions primed by ice paint components and the dye by treating with a diazo solution developed. However, these methods are due to the use of caustic alkalis Solutions associated with the risk of fiber damage. It has therefore already been suggested in the production of water-insoluble azo dyes on sensitive fibers, such as wool, silk and acetate silk, which form permanent solutions or suspensions the azo components required excess amount of alkali wholly or partially through to replace water-soluble nitrogen bases. These procedures are based on ways of working limited, where priming and developing in the form of a tub in long liquor ratios is provided for long staining times. Next is a method of production of water-insoluble dyes on wool in one uninterrupted operation became known, in which the dyed material for no longer than 3 minutes with an alkaline, appropriately highly effective wetting agent containing solution of the azo component primed, dehydrated by squeezing and the dye without intermediate drying by treatment is developed with a diazo solution. With this procedure, however, you can the use of protective colloids and the short treatment times as a result of the higher caustic alkali concentration in short liquors caused fiber damage will. It has now been found that you can in a very advantageous manner and without any risk of fiber damage to wool or blends containing wool water-insoluble azo dyes of the type of ice colors in uninterrupted operation can be produced if one for the preparation of the aqueous solutions of the ice color components no caustic alkalis, but instead water-soluble oxygen-containing amines in connection with the usual means to support the dissolution process, such as glycol monoethyl ether, Spirit, glycol or urea are used. The material to be dyed is continuously through Padding in short liquors of this type primed and after squeezing without intermediate drying the dye is developed by treating with a diazo solution. In the case of piece goods mostly repeated padding and squeezing off necessary. Depending on the density of goods the immersion time in the primer bath is about 5 to 60 seconds; the treatment temperature is usually between 5o and 6o °. The development of the dye with diazo solutions takes place in the usual way. In the case of piece goods, it is advisable to work on a continuous machine or on consecutive bulards; the process is carried out for hank yarn expediently through on yarn passing machines.

Eine besondere Form des Verfahrens besteht darin, daß man zur Grundierung Lösungen der genannten Art verwendet, die neben den Eisfarbenkomponenten noch Diazoaminoverbindungen mit löslichmachenden Gruppen im Stabilisator enthalten und die Entwicklung zum Farbstoff durch Behandeln in einem ameisen-oxalsauren Bad bei etwa 85° -bewirkt.A special form of the process is that you go to the primer Solutions of the type mentioned are used which, in addition to the ice color components, also contain diazoamino compounds with solubilizing groups contained in the stabilizer and developing into a dye by treatment in an ant-oxalic acid bath at about 85 °.

Die Färbungen werden bei beiden Ausführungsformen in 1bekannter Weise durch Spülen und kurzes Seifen fertiggestellt. Zum Seifen eignen sich besonders synthetische neutrale Wollwaschmittel, die vorzugsweise in schwach essigsaurer Lösung zur Anwendung kommen.The colorations are known in both embodiments finished by rinsing and soaking. They are particularly suitable for soaping synthetic neutral wool detergent, preferably in a weak acetic acid solution come into use.

Als erfindungsgemäß anzuwendende wasserlösliche sauerstoffhaltige Amine seien beispielsweise Äthanolamin, Monoäthylaminoäthanol, Dimethylaminoäthanol, Diäthylaminoäthanol, Diäthylaminoäthanolmethyläther und N-Oxyäthylpyrrolidin genannt. Als Zusätze zu den Grundierungsbädern seien Emulgier- und Dispergiermittel empfohlen.As water-soluble oxygen-containing ones to be used according to the invention Amines are, for example, ethanolamine, monoethylaminoethanol, dimethylaminoethanol, Diethylaminoethanol, diethylaminoethanol methyl ether and N-oxyethylpyrrolidine are called. Emulsifiers and dispersants are recommended as additives to the primer baths.

Das neue Verfahren macht es möglich, Wolle oder Wolle enthaltende Mischungen in kürzester Zeit kontinuierlich zu färben, und zwar echter, als es mit sauren Wollfarbstoffen möglich ist, ohne daß eine größere Faserschädigung zu beobachten ist, als sie beim Färben mit sauren Wollfarbstoffen auftritt. Ein Verfilzen der Wolle tritt bei der kurzen Dauer des Färbevorgangs und den mäßigen Temperaturen nicht ein.The new process makes it possible to contain wool or wool Color mixtures continuously in the shortest possible time, and more realistically than with acidic wool dyes is possible without observing any major fiber damage than it occurs when dyeing with acidic wool dyes. A matting of the Wool occurs with the short duration of the dyeing process and the moderate temperatures not a.

Das neue Verfahren kann praktisch wie folgt durchgeführt werden: Färben von Stückware Grundierung: Die trockene Ware aus gechlorter oder ungechlorter Wolle oder aus Halbwolle wird mit einer Lösung nach I oder einer Lösung nach IIa geklotzt. Die 1,Zlotzuiig gcscliiellt ])ei 50 bis 6o° a) auf mehreren hintereinandergesclialteten Heizbaren Foulards, b) zweckmäßiger jedoch auf für derartige Färbeverfahren speziell entwickelten Vorrichtungen, wie einer Fibe, einer Hochleistungsfärbemaschine, einem 4-Walzen-Foulard oder einer Breitfärbemaschine mit Vor- und Rückwärtsgang.The new process can practically be carried out as follows: dyeing of piece goods Primer: The dry goods made of chlorinated or non-chlorinated wool or half wool is padded with a solution according to I or a solution according to IIa. The 1, Zlotzuiig gcscliiellt]) ei 50 to 60 ° a) on several consecutively clialteten Heatable padding, b) more expedient, however, specifically for such dyeing processes developed devices such as a Fibe, a high-performance dyeing machine, a 4-roll foulard or a wide inking machine with forward and reverse gear.

Solche Maschinen sind heizbar und habengegenüber hintereinandergeschalteten Foulards den Vorteil, daß die Ware mehrmals unterhalb der Flotte durch die Pression verschiedener Walzenpaare mit der Klotzflotte durchdrungen wird und der Weg der Ware in der Flotte größer ist. Dies gestattet eine größere Warengeschwindigkeit beim Klotzen und damit eine größere Produktion. Außerdem sind die Walzen von der warmen Klotzflotte umspült und teilweise noch heizbar, so daß die Möglichkeit der Bildung eines schmierigen Belags infolge Abkühlung auf der Walzenoberfläche ausgeschaltet ist, c) auf einer heizbaren Kontinuemaschine mit der üblichen An- und Abführung der Ware über Gleitrollen, die sich innerhalb der Flotte befinden. Dadurch ist ebenfalls ein großer Warenweg beim Klotzen gegeben. Nötigenfalls kann die Durchdringung der Ware mit der Flotte noch durch Einbauen verschiedener Quetschwalzenpaare innerhalb der Flotte so verstärkt werden, daß dadurch noch schneller gearbeitet und eine noch größere Produktion erreicht werden kann. Das letzte Walzenpaar befindet sich über der Flotte und quetscht die Ware ab.Such machines are heatable and have opposite one another connected in series Foulards have the advantage that the goods are pressed several times below the liquor different pairs of rollers is penetrated with the block liquor and the path of Goods in the fleet are larger. This allows a greater speed of the goods when padding and thus a larger production. Also, the reels are from the warm padding liquor washes around and partly still heatable, so that the possibility of The formation of a greasy deposit as a result of cooling on the roll surface is eliminated is, c) on a heatable continuous machine with the usual supply and discharge of the goods on sliding rollers that are located within the fleet. This is also given a great walk of goods when logging. If necessary, the penetration of the Goods with the fleet still by installing different pairs of squeeze rollers within the fleet can be strengthened so that it works even faster and one more larger production can be achieved. The last pair of rollers is above the fleet and squeezes the goods.

Stets ist bei a), b) und c) dem Flottenverbrauch durch Zulauf neuer Flotte Rechnung zu tragen. Entwickeln und Fertigstellen der mit Lösung nach I geklotzten Ware: Die geklotzte Ware wird ohne Zwischentrocknung kontinuierlich in einer 8o bis 9o° heißen Säurelösung von 25 ccm Ameisensäure 85o/oig 159 Oxalsäure il entwickelt. Wurde nach a) und b) mit Lösung nach I geklotzt, so passiert die Ware unmittelbar nach dein Abquetschen einen heizbaren Säuretrog mit obiger Säurelösung und hierauf einen Behälter mit Spülbad. Nun wird auf einer Waschmaschine mit einem Wollwaschmittel gewaschen. Wurde nach c) im ersten Abteil einer Kontinuemaschine geklotzt, so passiert die Ware nach dem Abquetschen ein zweites Abteil mit der Säurelösung und ein drittes Abteil mit dem Spülwasser und wird dann wie oben fertiggestellt.In a), b) and c), the fleet consumption due to the inflow of new fleet must always be taken into account. Developing and finishing the goods padded with the solution according to I: The padded goods are continuously heated in an acid solution of 80 to 90 ° without intermediate drying 25 cc formic acid 85% 159 oxalic acid il developed. If a) and b) were padded with the solution according to I, the goods pass a heatable acid trough with the above acid solution and then a container with a rinsing bath immediately after being squeezed off. Now it is washed on a washing machine with a wool detergent. If a continuous machine was padded in the first compartment according to c), the goods pass a second compartment with the acid solution and a third compartment with the rinsing water after being squeezed and are then finished as above.

Entwickeln und Fertigstellen der mit einer Lösung nach IIa geklotzten Ware: Die nach a), b) oder c) geklotzte Ware wird kontinuierlich auf einem weiteren Foulard bzw. auf einer der unter b) genannten Maschinen mit einer Lösung des Färbesalzes nach IIb geklotzt, wodurch die Kupplung eintritt. Anschließend wird nach einem kurzen Luftgang gespült und geseift.Developing and finishing the padded with a solution according to IIa Goods: The goods padded according to a), b) or c) are continuously transferred to another Foulard or on one of the machines mentioned under b) with a solution of the dye salt padded according to IIb, making the clutch entry. Then will rinsed and soaped after a short breather.

Färben von Stranggarn Die trockenen Garne werden auf einer heizbaren Garnpassiermaschine bei 50 bis 6o° mit einer Lösung nach I oder einer Lösung nach Il a geklotzt.Dyeing of strand yarn The dry yarns are padded on a heatable yarn passing machine at 50 to 60 ° with a solution according to I or a solution according to II a.

Die Säureentwicklung einer mit einer Lösung nach I geklotzten Ware wird auf einer Kufe durch kurzes Hantieren vorgenommen. Die Entwicklung nach dein Klotzen mit einer Lösung nach Il a geschieht auf der Gartrpassiermaschine mit einer Färbesalzlösung nach Il l).The acid development of goods padded with a solution according to I. is carried out on a runner by briefly handling it. The development after your Padding with a solution according to Il a happens on the Gartrpassiermaschine with a Dyeing salt solution according to II l).

Anschließend wird bei beiden Verfahren auf der Kufe gespült und geseift.Both methods are then used to rinse and soap on the vat.

Färben von losem Material Das trockene Material passiert zur Grundierung mit einer Lösung nach I oder Ha auf einem perforierten Transportband die Klotzlösung und anschließend nach Abpressen im Falle der Verwendung einer Lösung nach I eine Säurelösung, im Falle der Verwendung einer Lösung nach 1I a eine Färbesalzlösung nach Il b und wird entsprechend fertiggestellt.Dyeing loose material The dry material is primed with a solution according to I or Ha on a perforated conveyor belt and then after pressing, if a solution according to I is used, an acid solution, if a solution according to 1I a is used, a dye salt solution Il b and will be completed accordingly.

Auf einfache Art kann das Material in einem Behälter durch Umrühren mittels Stecken mit der Klotzflotte getränkt werden und nach Umpacken in einem zweiten Behälter entwickelt werden. Beim Umpacken wird vorher die überschüssige Klotzlösung abgepreßt, um unnötigen Farbstoffverbrauch auszuschalten. Auch bei nicht gleichmäßigem Abquetschen wird das Material egal. Das Fertigstellen geschieht durch Spülen und Bewegen in einer Flotte, die ein Wollwaschmittel enthält.The material can easily be stirred into a container be soaked by sticking with the padding liquor and after repacking in a second Container to be developed. When repacking, the excess block solution is removed beforehand squeezed to eliminate unnecessary dye consumption. Even if it is not even Squeezing the material doesn't matter. Finishing is done by rinsing and Moving in a liquor that contains a wool detergent.

I. Klotzlösung,enthaltendEisfarbenkomponenten und Diazoaminoverhindungen mit liislichmachenden Gruppen im Stabilisator: i. 8o g eines Gemisches aus 1-(2', 3'-Oxynapht'hoylamino)-2-methyl- benzol und dem Natriumsalz der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem i-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol und i - Aminobenzol - 2 -carbonsätrre-5-sulfon- säure 5o g Glykolmonoäthyläther 120 g Diäthylaminoäthanol Zoo g Wasser voll 5o bis 6o°, wenn gelöst, einrühren in :r g Wasser voll 5o bis 6o° und 5 g eines Kondensationsproduktes von p-Oxy- diplienyl mit Benzylchlorid, umgesetzt mit Äthylenoxyd 1 1 Lösung 5o bis 6o°. 2. 8o g eines Gemisches aus 3, 3'-Dimethyl-4, 4.'-diacetoacetylamino- diphenyl und dem Natriumsalz der Diazo- aminoverbindung aus diazotiertem i-Amino-2-methyl-5-chlorbenzol und i -Aminobenzol-2-carbonsäure-5-sulfon- säure 5o g Glykolmonoäthyläther ioo g Oxyäthylpyrrolidin 200 g Wasser von 5o bis 6o°, Lösungen einrühren in x g Wasser von 5o bis 60° und 5 g eines Kondensationsproduktes von p-Oxy- diphenyl mit Benzylchlorid, umgesetzt mit Äthylenoxyd 1 1 Lösung 5o bis 6o°. 3. 8o g eines Gemisches aus i-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methyl- benzol und dem Natriumsalz der Diazo- aminoverbindungaus diazotiertem i-Ami- no-2-methyl-5-chlorbenzol und i-Amino- benzol-2-carbonsäure-5-sulfonsäure 25 g Glykolmonoäthyläther 6o g Äthanolamin 200 g Wasser von 5o bis 6o°, Lösung einrühren in x g Wasser von 50 bis 6o° und 5 g eines Kondensationsproduktes von p-Oxy- diphenyl mit Benzylchlorid, umgesetzt mit Äthylenoxyd 1 1 Lösung 5o bis 6o°. .1. 8o g eines Gemisches aus 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin und einer Mischung (o,6 :0,4) der Na- triumsalze der Diazoaminoverbindungen aus diazotiertem i-Amino-4-benzoyl- amino-2, 5-diäthoxybenzol bzw. i-Amino- 4 - benzoylamino - 2, 5 - dimethoxybenzol und Methylaminoäthansulfonsäure 50 g Harnstoff 30 g Spiritus 5o g Glykol 6o g Äthanolamin 200 g Wasser von 5o bis 6o°, Lösung einrühren in x g Wasser von 5o bis 6o° und: 5 g eines Kondensationsproduktesvonp-Oxy- diphenyl mit Benzylchlorid, umgesetzt mit Äthylenoxyd 1 1 Lösung 5o bis 6o°. Il a. Klotzlösung von Eisfarbenkupplungskom- ponenten 1. 15 g 1-(2', 3'-Oxynaplitlioylarnino)-2-rnethyl- benzol 5o g Glykolmonoäthyläther ioo g Diäthylaminoäthanol Zoo g Wasser von 5o bis 6o°, wenn gelöst, einrühren in x g Wasser von 5o bis 6o° und 5 g eines Kondensationsproduktes von p-Oxy- diphenyl mit Benzylchlorid, umgesetzt mit Äthylenoxyd 1 1 Lösung 5o bis 6o°: 2. i5 g 3. 3'-Dimethyl-4, 4'-diacetoacetylamino- diphenyl 25 g Glykolmonoäthyläther 6o g Äthanolamin 200 g Wasser von 5o bis 6o', Lösung einrühren in x g Wasser von 5o bis 6o° und 5 g eines Kondensationsproduktes von p-Oxy- diphenyl mit Benzylchlorid, umgesetzt mit Äthylenoxyd I 1 Lösung 5o bis 6o°. 111). Klotzlösung eines Färlwsalzes:@ Für Grundierung i 64 g eines Diazosalzes aus diazotiertem I-Amino-2-methyl-5-c'hlor- benzol und 4-Acetylaminobenzolsulfon- säure x ccm Wasser und 2 ccm Essigsäure 3o°/oig 1 1 Für Grundierung 2: 79,5 g eines Diazosalzes aus diazotiertem i - Amino - 2 - methyl- 5 - chlorbenzol und 4 - Acetylamino- benzolsulfonsäure x ccm Wasser und 2 ccm Essigsäure 3oo/oig Il I. Blocking solution containing ice color components and diazoamino compounds with solubilizing groups in the stabilizer: i. 8o g of a mixture 1- (2 ', 3'-Oxynaphth'hoylamino) -2-methyl- benzene and the sodium salt of Diazoamino compound from diazotized i-amino-2-methyl-5-chlorobenzene and i - aminobenzene - 2 -carboxylic acid-5-sulfone- acid 50 g glycol monoethyl ether 120 g diethylaminoethanol Zoo g water full 5o to 6o °, when dissolved, stir in : rg water full 5o to 6o ° and 5 g of a condensation product of p-oxy- diplienyl with benzyl chloride, implemented with ethylene oxide 1 1 solution 5o to 6o °. 2. 8o g of a mixture 3, 3'-dimethyl-4, 4 .'- diacetoacetylamino- diphenyl and the sodium salt of the diazo amino compound from diazotized i-amino-2-methyl-5-chlorobenzene and i -Aminobenzene-2-carboxylic acid-5-sulfone- acid 50 g glycol monoethyl ether 100 g of oxyethylpyrrolidine 200 g water from 5o to 6o °, Stir solutions into xg water from 5o to 60 ° and 5 g of a condensation product of p-oxy- diphenyl with benzyl chloride, reacted with ethylene oxide 1 1 solution 5o to 6o °. 3. 8o g of a mixture i- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl- benzene and the sodium salt of the diazo amino compound from diazotized i-ami- no-2-methyl-5-chlorobenzene and i-amino benzene-2-carboxylic acid-5-sulfonic acid 25 g glycol monoethyl ether 6o g of ethanolamine 200 g water from 5o to 6o °, Stir the solution into xg water from 50 to 60 ° and 5 g of a condensation product of p-oxy- diphenyl with benzyl chloride, reacted with ethylene oxide 1 1 solution 5o to 6o °. .1. 8o g of a mixture 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) naphthalene and a mixture (0.6: 0.4) of the Na- trium salts of the diazoamino compounds from diazotized i-amino-4-benzoyl- amino-2, 5-diethoxybenzene or i-amino 4 - benzoylamino - 2, 5 - dimethoxybenzene and methylaminoethanesulfonic acid 50 g urea 30 g of alcohol 50 g glycol 6o g of ethanolamine 200 g water from 5o to 6o °, Stir the solution into xg water from 5o to 6o ° and: 5 g of a condensation product of p-oxy- diphenyl with benzyl chloride, reacted with ethylene oxide 1 1 solution 5o to 6o °. Il a. Block solution of ice color coupling components components 1. 15 g 1- (2 ', 3'-Oxynaplitlioylarnino) -2-methyl- benzene 50 g glycol monoethyl ether 100 g diethylaminoethanol Zoo g water from 5o to 6o °, when dissolved, stir in xg water from 5o to 6o ° and 5 g of a condensation product of p-oxy- diphenyl with benzyl chloride, reacted with ethylene oxide 1 1 solution 5o to 6o °: 2. i5 g 3. 3'-dimethyl-4, 4'-diacetoacetylamino- diphenyl 25 g glycol monoethyl ether 6o g of ethanolamine 200 g water from 5o to 6o ', Stir the solution into xg water from 5o to 6o ° and 5 g of a condensation product of p-oxy- diphenyl with benzyl chloride, reacted with ethylene oxide I 1 solution 5o to 6o °. 111). Block solution of a Färlwalzes: @ For primer i 64 g of a diazo salt diazotized I-amino-2-methyl-5-chloro benzene and 4-acetylaminobenzene sulfone acid x ccm of water and 2 cc acetic acid 30 per cent 1 1 For primer 2: 79.5 g of a diazo salt diazotized i - amino - 2 - methyl- 5 - chlorobenzene and 4 - acetylamino benzenesulfonic acid x ccm of water and 2 cc acetic acid 300 per cent Il

Claims

1'ATFNTA`, srt; t! CI1E: i. Process for the preparation of water-insoluble Azo dyes like the ice colors on wool or mixtures containing wool in an uninterrupted operation, characterized. that the g ° if necessary chlorinated material to be dyed by immersing it several times in caustic alkali-free, water-soluble Aqueous solutions of ice color components containing oxygenated amines conventional type and respective squeezing primed, the dye without intermediate drying treatment with a diazo solution tiiid develop the coloration @ \ ie usual completes.

2. Modification of the method according to claim i, characterized in that that one or more times the dyed material in caustic alkali-free, water-soluble oxygen-containing Aqueous solutions containing amines, the more common ice color components: Xrt and Diazoamino compounds with solubilizing groups contained in the stabilizer, cintaucht and each squeezes off the dye without intermediate drying by treating in developed in an acidic bath and the I @; irlinn @ completed as usual.