DE831538C

DE831538C - Process for impregnating cellulose material in order to reduce the flammability and / or to protect against attack by small organisms

Info

Publication number: DE831538C
Application number: DEG1198A
Authority: DE
Inventors: Dr Oswald Hankam; Dr Winfrid Hentrich; Dr Ernst Model
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1949-03-09
Filing date: 1950-03-05
Publication date: 1952-02-14

Description

Verfahren zum Imprägnieren von Cellulosematerial zwecks Herabsetzung der Entflammbarkeit und bzw. oder zum Schutz gegen den Angriff von Kleinlebewesen Es ist bekannt, Cellulosefasern zum Zwecke der Herabsetzung der Entflammbarkeit mit Lösungen von starken Säuren bzw. ihren Salzen und Stickstoffverbindungen zu imprägnieren und sie anschließend einer Wärmebehandlung zu unterwerfen. Vorgeschlagen wurde u. a. die Verwendung von Phosphorsäure bzw. deren Ammoniumsalzen. Doch erweist sich die mit Ammon.iumphosphaten erreichbare Herabsetzung der Entflammbarkeit als wenig d'auer'haft gegen die Einwirkung von Wasser, besonders beim normalen Waschen der behandelten Fasern.Process for impregnating cellulosic material for the purpose of degradation the flammability and / or for protection against attack by small organisms It is known to use cellulose fibers for the purpose of reducing flammability with solutions of strong acids or their salts and nitrogen compounds impregnate and then subject them to a heat treatment. Suggested was a. the use of phosphoric acid or its ammonium salts. But it turns out the reduction in flammability that can be achieved with ammonium phosphates turns out to be little permanent against the action of water, especially during normal washing of the treated fibers.

Es ist auch schon vorgeschlagen worden, die Cellulosefasern zwecks Herabsetzung der Entflammbarkeit mit wäßrigen Lösungen, die außer Phosphorsäure noch Harnstoff enthalten, zu imprägnieren und anschließend einem Backproze.ß bei über too° zu unterwerfen. Nach diesem Verfahren läßt sich die Entflammbarkeit von Cellulosefasern ganz wesentlich herabsetzen, und es wird auch eine ziemlich gute Waschechtheit der Imprägnation erreicht. Nachteilig wirkt sich jedoch in der Praxis die schwierige Einhaltung der günstigsten Reaktion,sl>editigungen aus, da Backdauer undBacktemperatur genau aufeinander abgestimmt werden müssen, weil zur Erlangung einer guten Waschechtheit bei relativ hoher Temperatur und während ziemlich langer Zeit behandelt werden muß, was sich gegebenenfalls durch starke Schädigung der Fasern, besonders in einer unzuträglichen Herabsetzung der Reißfestigkeit auswirken kann. Dies zeigt sich besonders bei der Bethandlung von Viskosefasern, die hei der Behandlung nach diesem Verfahren ihre Reißfestigkeit ganz verlieren und unbrauchbar werden.It has also been proposed to use cellulose fibers Reduction of flammability with aqueous solutions other than phosphoric acid still contain urea, to be impregnated and then a baking process to submit over too °. According to this procedure, the flammability of Cellulose fiber degrades quite substantially, and it becomes a pretty good one too Washfastness of the impregnation achieved. However, it has a disadvantageous effect in practice the difficult adherence to the most favorable reaction, sl> edits from the baking time and baking temperature must be precisely matched to one another, because in order to obtain good fastness to washing at a relatively high temperature and for quite a long time Time must be treated, which may be caused by severe damage to the fibers, especially in an unsuitable reduction of the tear strength. This is particularly evident in the act of Viscose fibers, which completely lose their tear resistance when treated with this method and become unusable.

Ferner ist ein Verfahren zur Herabsetzung der Entflammbarkeit von Cellulosefasern vorgeschlagen worden, das in der Einwirkung einer Lösung von Phosplionoxychlbrid in Pyridin besteht, worauf die so vorb (handelten Fasern einer Nachbehandlung mit Ammoniak unterworfen werden. Diesem Verfahren haften verschiedene Mängel an, die eine praktische Ausübung sehr behindern.: a) Verwendung des giftigen und übelriechenden Pyridins, b) lange Einwirkungszeit der Phosphoroxychlorid-Pyridin-Lösung, c) Notwendigkeit einer Nachbehandlung mit dem flüchtigen Ammoniak, d) schwierige Entfernung des übelriechenden Pyri4ins aus den behandelten Fasern.There is also a method of reducing the flammability of Cellulosic fibers have been proposed to be used in the action of a solution of phosphorus oxychloride in pyridine, whereupon the fibers treated in this way are subjected to an after-treatment with To be subjected to ammonia. There are various shortcomings in this process: greatly impede practical exercise .: a) Use of the poisonous and malodorous Pyridines, b) long exposure time to the phosphorus oxychloride-pyridine solution, c) necessity post-treatment with the volatile ammonia, d) difficult removal of the malodorous Pyri4ins from the treated fibers.

Demgegenüber wurdegefunden,daß man Cellulosematerial einen dauerhaften, sehr waschechten Flammschutz verleihen kann, ohne daß dessen Reißfestigkeit in unzuträglicher Weise herabgesetzt wird, wenn man dieses mit einer wäßrigen Lösung von unter Ausschluß von Wasser hergestellten Umsetzungsprodukten von Phosphorsäurehalogeniden mit Ammoniak imprägniert, trocknet und das imprägnierte Material einer Wärmebehandlung bei über ioo° bi,s höchstens 17o° während einer der Temperatur angepaßten Zeit unterwirft. Zum Beispiel kann man, 6o bis 3 Min. bei 120 bis i70' backen, wobei die Zeitdauer um so kürzer sein kann, je höher die Backtemperatur gewählt wird; vorzugsweise bäckt man 1o bis 15 Min. bei einer Temperatur um i4o°, wäscht gut aus und trocknet die behandelten Gellulosefasern. Die erfindungsgemäß erzeugte Imprägnierung ist gegen Wass"e,r, die mehrfache übliche Wäsche und die chemische Reinigung (dry cleaning) beständig; ferner verleiht sie dem behandelten Material einen Schutz gegen gewisse, Cellulose abbauende Kleinlebewesen, wie Fungi (beispielsweise Metarrhicium glutinosum und Chaetonium globosum). Die gute Waschechtheit der erfindungsgemäßen Flammschutzimprägnation i%st erstaunlich angesichts der heute gültigen Theorie, daß zur Erreichung guter Naßechtheit eine Veresterung von Hydroxylgruppen der Cellulose mit I"hosphorsäure stattfinden muß, was m.it den erfindungsgemäßen, wasserlöslichen Umsetzungsprodukten von Phosphorsäurehalogeniden und Ammoniak schwerlich der Fall sein kann, sind doch darin die reaktionsfähigen Gruppen der Phosphorverbindungen zum vornherein mit Ammoniak umgesetzt worden. Der Vorteil des neuen Verfahrens vor bekannten zeigt sich besonders .deutlich an der erfindungsgemäß behandelten Viskosefaser, die bei günstig gewählten Bedingungen nur einen geringen Rückgang der Reißfestigkeit erleidet, während sie beispielsweise mit Phosphorsäure und Harnstoff bei ähnlichen Versuchsbedingungen vollständig zerstört wird.In contrast, it has been found that cellulosic material can be a durable, can give very washfast flame retardant without reducing its tear resistance in unsuitable Way is reduced if you do this with an aqueous solution of under exclusion Reaction products of phosphoric acid halides with ammonia produced by water impregnates, dries and the impregnated material a heat treatment at over 100 ° bi, s subjected to a maximum of 170 ° for a time adapted to the temperature. For example, you can bake for 6o to 3 minutes at 120 to 170 ', the time being The higher the baking temperature, the shorter it can be; preferably bakes one for 10 to 15 minutes at a temperature of 14o °, washes well and dries the treated cellulose fibers. The impregnation produced according to the invention is against Water, r, multiple usual washing and dry cleaning resistant; it also gives the treated material protection against certain, Cellulose-degrading organisms such as fungi (e.g. Metarrhicium glutinosum and Chaetonium globosum). The good wash fastness of the flame retardant impregnation according to the invention i% st astonishing in view of today's theory that to achieve good Wet fastness an esterification of hydroxyl groups of cellulose with phosphoric acid what must take place with the water-soluble reaction products according to the invention phosphoric acid halides and ammonia can hardly be the case, are therein the reactive groups of the phosphorus compounds initially with ammonia implemented. The advantage of the new process over known ones is particularly evident . Clearly on the viscose fiber treated according to the invention, the favorably chosen Conditions only suffers a small decrease in tear strength while using for example with phosphoric acid and urea under similar test conditions is completely destroyed.

Man erhält die erfindungsgemäß verwendbaren, wvasserlöslichen Umsetzungsprodukte von Phosphorsäurehalogerniden mit Ammoniak in Form von weißen Pulvern neben Ammoniumhalogenid, das nicht entfernt zu «-erden braucht. indem nian einen trockenen .Amnioniakgasstroni in die t_6sung der Phosphorsäurehalogenide in w-asserfreieri, ine rten organischen Lösungsmitteln bis zur Sättigung einleitet. Die Reaktionsprodukte lassen sich, zweckmäßig bei niederer Temperatur und gegebenenfalls unter vermindertem Druck, trocknen und lange Zeit unverändert aufbewahren: sie lösen sich schon in kaltem Wasser ,glatt und restlos zu farblosen Lösungen auf. Die Möglichkeit der Verwendung billiger Verpackungen durch den Hersteller und die einfache Handhabung durch den Verbraucher sind weitere technisch wichtige Vorteile der erfindungsgemäß verwendbaren Umsetzungsprodukte.The water-soluble reaction products which can be used according to the invention are obtained of phosphoric acid halides with ammonia in the form of white powders in addition to ammonium halide, that does not need to be "grounded away". by nian a dry .Amnioniakgasstroni in the solution of phosphoric acid halides in water-free, inert organic Introduces solvents up to saturation. The reaction products can, expediently at low temperature and optionally under reduced pressure, and dry Store unchanged for a long time: they dissolve smoothly in cold water and completely to colorless solutions. The possibility of using cheaper packaging by the manufacturer and the ease of use by the consumer are additional technically important advantages of the reaction products which can be used according to the invention.

Als unter den Begriff Phosphorsäurehalogenide fallend werden sowohl die Phosphor'halogenverbindungen als auch die Phosphorsauerstoff- bzw. Phosphorschwefelhalogenverliirndung:n betrachtet, also beispielsweise Phosphortrichlorid. Phosphortribromid, Phosphorpentachlorid, Phosphorpentabromid, Phosphoroxychlorid, Phosphorthiochlorid. Die technisch leicht zugänglichen Halogenderivate werden immerhin vorgezogen. Als besonders geeignet zur Herstellung von erfindungsgemäß verwendbaren Umsetzungsprodukten mit :Ammoniak haben sich das Phosphoroxychlorid und das Phosphorpentachlorid erwiesen. Als inerte organische Lösungsmittel, in denen die erfindungsgemäß verwendbaren Umsetzungsprodukte hergestellt werden können, seien beispielsweise Tetrachlorkdhlenstoff, Chloroform, Tetrachloräthan, Kerosin, Benzol, Toluol usw. g; nannt.As falling under the term phosphoric acid halides are both the phosphorus halogen compounds as well as the phosphorus oxygen or phosphorus sulfur halogen compound: n considered, for example phosphorus trichloride. Phosphorus tribromide, phosphorus pentachloride, Phosphorus pentabromide, phosphorus oxychloride, phosphorothiochloride. The technically easy accessible halogen derivatives are preferred. As particularly suitable for the preparation of reaction products which can be used according to the invention with: ammonia Phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride have appeared. As inert organic solvents in which the reaction products which can be used according to the invention can be produced, for example, carbon tetrachloride, chloroform, Tetrachloroethane, kerosene, benzene, toluene, etc. g; called.

Über die Zusammensetzung der erfindungsgemäß verwendbaren, wasserlöslichen Stickstoffphosphorverbindungen kann nur gesagt werden, daß es sich sehr wahrscheinlich um Gemische polymerer Stoffe handelt, die Phosphoratome durch Iminogruppen verknüpft enthalten, bzw. um Ammoniumsalze von solchen Polymetaphosphiminsäuren oder von deren Amiden (vgl. hierzu F. E p h r a i m : Anorganische Chemie, 5. Aufl., 1934, S. 566). Bemerkenswert ist, daß diese Substanzen, für sich auf die angegebenen Backtemperaturen erhitzt, reichlich Ammoniak abspalten und daß dabei ihre Wasserlöstichkeit rasch abnimmt. Ohne Festlegung auf diese Theorie wird deshalb vermutet, daß beim Erhitzen auf dem Cellulosemate rial Weiterpolymerisation zu unlöslichen Phosphorverbindungen unter Ammoniakabspaltung stattfindet, womit die -gute Waschechtheit der Imprägnierung und der gute Schutz der Faser vor zerstörenden SätireeinNvirkungen erklärt werden.About the composition of the water-soluble ones that can be used according to the invention Nitrogen phosphorus compounds can only be said that it is very likely are mixtures of polymeric substances that link phosphorus atoms through imino groups contain, or ammonium salts of such polymetaphosphimic acids or of their Amides (cf. F. E p h r a i m: Inorganische Chemie, 5th edition, 1934, p. 566). It is noteworthy that these substances, on their own, at the specified baking temperatures heated, split off plenty of ammonia and that their water solubility quickly decreases. Without wishing to be bound by this theory, therefore, it is presumed that when heated Further polymerisation on the cellulose material to form insoluble phosphorus compounds takes place with elimination of ammonia, which means that the impregnation is washfast and the good protection of the fiber from destructive effects of seeds can be explained.

Man kann dem Imprägnierbad außer den erfin,d'un-gsgemäß verwendeten Umsetzungsprodukten von Phosphorsäurehalogeniden und Ammoniak auch noch andere den Flammschutz unterstützende Substanzen beimischen, heisl>ielsw-eise .Alkalisalze der Phosphorsäure, Borsätir,- bzw. Borate, Natriumwolframat usw.You can use the impregnation bath in addition to those used in accordance with the invention Reaction products of phosphoric acid halides and ammonia also have other ones Add flame retardant supporting substances, hot> ielsw-eise. Alkali salts of phosphoric acid, borosate or borates, sodium tungstate, etc.

Das neue Verfahren zur Herabsetzung der Entflammbarkeit eignet sich für Cellulose verschiedenste.r Herkunft, \vie natürliche und regenerierte Cellulose, z. B. für Baumwolle, Ramie, Jute Oder für Viskose. Zellstoff. 7.:llwolle. Kunstseide, Papier.The new method of reducing the flammability is suitable for cellulose of various origins, such as natural and regenerated cellulose, z. B. for cotton, ramie, jute Or for viscose. Cellulose. 7.: wool. Rayon, paper.

Die erfindungsgemäß behandelten Celluloseinaterialien. insbesondere Cellulosefasern, weisen einen angenehmen, vom unbehandelten Ausgangsmaterial wenig verschiedenen Griff auf; bei kurzer 13eriihrung mit der Bunsenflamme brennen sie nicht. bei intensiver Berührung mit ,der Flamme bräunen sie sich und verkohlen schließlich ohne zu brennen oder auch nur zu glimmen.The cellulosic materials treated according to the invention. in particular Cellulose fibers have a pleasant appearance, but little of the untreated starting material different handle on; if they are briefly touched by the bunsen flame they will burn not. if they come into close contact with the flame, they brown and eventually char without burning or even smoldering.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die Teile sind Gew-ic'htsteile und die Temperaturen.Centigrad. Gewichts- und Voltanteile sind im Verhältniis von Kilogramm zu Liter verstanden.The following examples illustrate the invention without it to restrict. The parts are parts by weight and the temperatures are centigrade. Weight and volts components are understood in the ratio of kilograms to liters.

Die Herstellung der gemäß vorliegendem Verfahren verwendeten Produkte wird hier nicht beansprucht.The manufacture of the products used in accordance with the present process is not claimed here.

Beispiel 1 208,5 Teile Phosphorpentachlorid werden mit i8oo Teilen Benzol vermischt, und unter Rühren und starker Außenkühlung wird bei 5 bis io° trockenes gasförmiges Ammoniak eingeleitet, bis keine Absorption mehr stattfindet. Während der Umsetzung scheidet sich ein pulvriger weißer Niederschlag aus, der sich laufend vermehrt. Er wird nach beendigter Reaktion abfiltriert und im Vakuum bei 30 bis 35° getrocknet. Das nach dem Trocknen erhaltene weiße Pulver ist in Wasser klar löslich und kamt ohne weitere Reinigung zur Herstellung von Imprägnierflotten für Cellulosefasern verwendet werden.EXAMPLE 1 208.5 parts of phosphorus pentachloride are mixed with 100 parts of benzene and, with stirring and strong external cooling, dry gaseous ammonia is passed in at 5 to 10 ° until absorption no longer takes place. During the reaction, a powdery white precipitate separates out, which increases continuously. When the reaction has ended, it is filtered off and dried in vacuo at 30 to 35 °. The white powder obtained after drying is clearly soluble in water and can be used for the production of impregnation liquors for cellulose fibers without further purification.

Ähatiche Produkte erhält inan, wenn man die Umsetzung statt in Benzol in Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan oder Toluol durchführt.Ähatiche products get inan if you do the conversion instead of in benzene in carbon tetrachloride, tetrachloroethane or toluene.

Beispiel 2 208,5 Teile Phosphorpentachlorid werden mit i8oo Teilen Benzol vermischt, und unter Rühren wird bei 30° trockenes gasförmiges Ammoniak eingeleitet, bis keine Absorption mehr stattfindet. Während derUmsetzung scheidet sich ein pulvriger weißer Niederschlag aus, der sich laufend vermehrt. Er wird nach beendigter Reaktion abfiltriert und im Vakuum bei 3o bis 35° getrocknet. Das nach dem Trocknen erhaltene weiße Pulver ist in Wasser klar löslich und kann ohne weitere Reinigung zur Herstellung von Imprägnierstoffen für Cellulosefasern verwendet werden.Example 2 208.5 parts of phosphorus pentachloride are mixed with 100 parts of benzene, and dry gaseous ammonia is passed in with stirring at 30 ° until absorption no longer takes place. During the reaction, a powdery white precipitate separates out, which increases continuously. When the reaction has ended, it is filtered off and dried in vacuo at 3o to 35 °. The white powder obtained after drying is clearly soluble in water and can be used for the production of impregnating agents for cellulose fibers without further purification.

Ähnliche Produkte erhält man, wenn man .die Umsetzung statt in Benzol in Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan oder Toluol durchführt.Similar products are obtained if one uses the reaction instead of benzene in carbon tetrachloride, tetrachloroethane or toluene.

Beispiel 3 1535 Teile Phosphoroxychlorid werden mit 15oo Teilen Petroläther (Kp78o = 30 bis 50°) unter gutem Rühren und starker Außenkühlung vermischt, und bei 5 bis io° wird so lange trockenes gasförmiges Ammoniak eingeleitet, bis dasselbe nicht mehr aufgenommen wird. Der entstandene weiße Niederschlag wird abfiltriert und im Vakuum bei 30 bis 35° getrocknet. Das nach dem Trocknen erhaltene weiße Pulver ist in Wasser klar löslich und ohne weitere Reinigung zur Bereitung von Imprägnierflotten für Cellwlosefasern geeignet.EXAMPLE 3 1535 parts of phosphorus oxychloride are mixed with 1500 parts of petroleum ether (boiling point = 30 to 50 °) with thorough stirring and strong external cooling, and at 5 to 10 ° dry gaseous ammonia is passed in until it is no longer absorbed. The resulting white precipitate is filtered off and dried in vacuo at 30 to 35 °. The white powder obtained after drying is clearly soluble in water and, without further purification, is suitable for the preparation of impregnation liquors for cellulose fibers.

Ein ähnliches Produkt erhält man, wenn man als Verdünnungsmittel statt Petroläther Benzol, Toluol, Schwefelkohlenstoff oder Tetrachloräthan verwendet.A similar product is obtained when using as a diluent instead Petroleum ether benzene, toluene, carbon disulfide or tetrachloroethane is used.

Beispiel 4 153,5 Teile I"hosphoroxychlori@d werden mit i 5oo Teilen Petroläther (Kp78o = 30 bis 50°) unter gutem Rühren vermischt, und bei 30° wird so lange trockenes gasförmiges, Ammoniak eingeleitet, bis dasselbe nicht mehr aufgenommen wird. Der entstandene weiße Niederschlag wird abfiltriert und im Vakuum bei 30 bis 35° getrocknet. Das nach dem Trocknen erhaltene weiße Pulver ist in Wasser klar löslich und ohne weitere Reinigung zur Bereitung vor, Imprägnierflotten für Cellulosefasern geeignet.EXAMPLE 4 153.5 parts of phosphoroxychloride are mixed with 1500 parts of petroleum ether (boiling point = 30 to 50 °) with thorough stirring, and dry gaseous ammonia is passed in at 30 ° until it is no longer absorbed. The resulting white precipitate is filtered off and dried in vacuo at 30 ° to 35 ° The white powder obtained after drying is clearly soluble in water and, without further purification, is suitable for impregnation liquors for cellulose fibers.

Ein ähnliches Produkt erhält man, wenn man als Verdünnungsmittel statt Petroläther Benzol, Toluol, Schwefelkohlenstoff oder Tetracbloräthan verwendet.A similar product is obtained when using as a diluent instead Petroleum ether benzene, toluene, carbon disulfide or tetraclorethane are used.

Beispiel 5 169,5 Teile Phosphorthiochlorid mit 2ooo Teilen Tetrachlorkdhlenstoff angerührt werden unter gutem Rühren und starker Außenkühlung bei o bis 5° mit einem Strom trockenen Ammoniaks behandelt, bis keine Absorption mehr stattfindet. Der . in stark exothermer Reaktion entstandene weiße Niederschlag wird abgesaugt und im Vakuum bei 40 bis 450 getrocknet. Das entstehende weiße Pulver ist klar wasserlöslich und ohne weitere Reinigung zur Bereitung von Imprägnierflotten geeignet.Example 5 169.5 parts of phosphorothiochloride with 2,000 parts of carbon tetrachloride are mixed with thorough stirring and strong external cooling at 0 to 5 ° with a Stream of dry ammonia treated until no more absorption takes place. Of the . White precipitate formed in a strongly exothermic reaction is filtered off with suction and dried in vacuo at 40-450. The resulting white powder is clearly soluble in water and suitable for the preparation of impregnation liquors without further cleaning.

Ähnliche Produkte erhält man, wenn die Umsetzung statt in Tetrachlorköhlenstoff in Tetrachloräthan durchgeführt wird. ' Beispiel 6 Nfan behandelt einen Baumwollkretonne von etwa 200g je Quadratmeter mit einer kalt bereiteten wäßrigen Lösung von 250[o des nach Beispiel i erhältlichen Reaktionsproduktes auf einem Foulard und quetscht den Stoff nach .der Behandlung derart ab, daß er noch etwa iooo/o seines Gewichtes an Imprägnierflotte enthält, und trocknet ihn dann. Der so vorbereitete Stoff wird während 15 Minuten auf eine Temperatur von 14o° erhitzt und hierauf gut gewaschen. Der getrocknete Stoff behält seinen ursprünglichen Griff bei. Bei längerer Berührung mit einer Flamme brennt der Stoff nicht weiter, wenn man die Flamme entfernt und ,glimmt auch nicht nach. Dez Schutz vor Entflammung bleibt erhalten., wenn man den Stoff mehrmals, beispielsweise 3mal, in einer Waschflotte, die 5 g Seife im Liter enthält, bei 40°' wäscht.Similar products are obtained if the conversion takes place in carbon tetrachloride is carried out in tetrachloroethane. Example 6 Nfan treats a cotton crown of about 200g per square meter with a cold prepared aqueous solution of 250 [o of the reaction product obtainable according to Example i on a padder and squeezes after the treatment, the material is removed to such an extent that it is still about iooo / o of its weight of impregnation liquor and then dries it. The material prepared in this way becomes heated to a temperature of 140 ° for 15 minutes and then washed well. The dried fabric retains its original feel. With prolonged contact with a flame the fabric does not continue to burn if the flame is removed and does not glow afterwards either. Dec protection against ignition is retained if you use the Fabric several times, for example 3 times, in a washing liquor, the 5 g of soap per liter contains, washes at 40 ° '.

Auch eine Wäsche bei 6o° mit einer Flotte, die 5 g Seife und 2 g Soda enthält, ja sogar eine Wäsche bei 95° mit einer Flotte, die 5 g Seife und 5 g Soda im Liter enthält, bringt den Flammschutz des Stoffes nicht zum Verschwinden, auch wenn sie mehrfach wiederholt, beispielsweise 3mal durchgeführt wird.Also a wash at 60 ° with a liquor containing 5 g of soap and 2 g of soda contains, even a wash at 95 ° with a liquor that contains 5 g of soap and 5 g of soda contains in the liter, brings the flame protection of the substance not to disappear, even if it is repeated several times, for example 3 times.

Die Reißfestigkeit des nach vorstehendem Verfahren flammsicher .gemachten Baumwollgewebes beträgt 72% der ursprünglichen Reißfestigkeit.The tear strength of the .made flame-proof according to the above process Cotton fabric is 72% of the original tear strength.

Die folgende Tabelle zeigt .die Abhängigkeit der Erhitzungsdauer von der Erhitzungstemperatur an dem wie oben beschrieben vorbehandelten Baumwollkretonne: Erhitzungs- Flammschutz Reißfestig- keit in % der tempe- dauer direkt nach ursprüng- ratur in Min. 3 Wäschen liehen =30° 30 sehr gut sehr gut 69 140' =5 - - - - 72 150, 8 - - - - 7= I75, 2 - - 67 Beispiel 7 Man behandelt ein Kunstseidengewebe, beispielsweise einen Viskose-Crepe de Chine, mit einer kalt bereiteten wäßrigen 25%igen Lösung des nach Beispiel 1 gewonnenenReaktionsproduktes, quetscht das Gewebe derart ab, d'aß es noch etwa loo0/0 seines Gewichtes an Imprägnierflotte enthält, und trocknet es. Das so vorbehandelte Gewebeerhitzt man hierauf während 13 '.Minuten auf eine Temperatur von 140 bis 145°, wäscht und trocknet es. Das Gewebe brennt nach der Berührung mit einer Flamme nicht und weist einen dem ursprünglichen ähnlichen, angenehmen Griff auf. Die Reißfestigkeit dies flammsicheren Gewebes beträgt 94% derjenigen des unbehandelten Gewebes.The following table shows the dependence of the heating time on the heating temperature on the cotton creton pretreated as described above: Heating flame retardant tear resistant speed in% of temperature duration directly after the original rature in min. 3 washes = 30 ° 30 very good very good 69 140 '= 5 - - - - 72 150, 8 - - - - 7 = I75, 2 - - 67 EXAMPLE 7 A rayon fabric, for example a viscose crepe de chine, is treated with a cold, aqueous 25% strength solution of the reaction product obtained according to Example 1, and the fabric is squeezed off so that it still contains about 100/0 of its weight in impregnation liquor , and dries it. The fabric pretreated in this way is then heated for 13 minutes to a temperature of 140 to 145 °, washed and dried. The fabric does not burn after contact with a flame and has a pleasant feel similar to the original. The tear strength of this flame-retardant fabric is 94% of that of the untreated fabric.

Der Schutz gegen Entflammung bleibt erhalten, wenn man das Viskosegewebe in einer Waschflotte, die 5 g Seife im Liter enthält, bei 40° wäscht. Auch nach mehreren Wäschen, beispielsweise nach 3maligem Waschen, ist der Flammschutz noch voll erhalten.The protection against inflammation is retained when the viscose fabric in a wash liquor containing 5 g of soap per liter, washes at 40 °. Even after After several washes, for example after washing 3 times, the flame retardant is still effective fully received.

Die folgende Tabelle zeigt die Abhängigkeit der Erhitzungsdauer von der Eehitzungstemperatur an dem wie oben beschrieben vorbehandelten Vis.kosegewebe Erhitzungs- Flammschutz Reißfestig- keit in o% der tempe- daner direkt nach ursprüng- ratur in Min. 3 Wäschen liehen =30° 30 sehr gut sehr gut 95 140' =3 - - - - 94 150, 7 - - - - 87 1750 2 - - - - 97 Beispiel 8 Man behandeltein Gewebe aus Zellwolle, beispielsweise mit einer kalt bereiteten 25%igen wäßrigen Lösung des nach Beispiel 1 gewonnenen Reaktionsprod-ukts, quetscht das Gewebe derart ab, daß noch etwa loo% seines Gewichtes an Imprägnierflotte zurückbleiben; und trocknet es hierauf. Das so vorbehandelte Gewebe erhitzt tnan hierauf während 15 Minuten auf 14o2, wäscht es gut aus und trocknet .es. Das Gewebe brennt nach der Berührung mit einer Flamme nicht und weist einen dem ursprünglichen ähnlichen, angene'hrnen Griff auf. Die Reißfestigkeit des flammsicheren Gewebes beträgt 86% der ursprünglichen Reißfestigkeit des unbehandelten Gewebes.The following table shows the dependence of the heating time on the heating temperature on the viscose fabric pretreated as described above Heating flame retardant tear resistant speed in o% of temperature directly after the original rature in min. 3 washes = 30 ° 30 very good very good 95 140 '= 3 - - - - 94 150, 7 - - - - 87 1750 2 - - - - 97 EXAMPLE 8 A fabric made of rayon is treated, for example with a cold prepared 25% strength aqueous solution of the reaction product obtained according to Example 1, the fabric is squeezed in such a way that about 100% of its weight of impregnating liquor remains; and dry it on this. The fabric pretreated in this way is then heated to 14o2 for 15 minutes, washes it thoroughly and dries it. The fabric does not burn when it comes into contact with a flame and has a feel that is similar to the original. The tear strength of the flameproof fabric is 86% of the original tear strength of the untreated fabric.

Der Schutz gegen Entflammung bleibt erhalten, wenn man das Zellwollgewebe mit einer Waschflotte, die 5,g Seife im Liter enthält, bei 40° wäscht. Auch' nach mehreren, beispielsweise nach 3 Wäschen ist der Flammschutz voll erhalten.Protection against inflammation is retained if the cellulose tissue is removed with a wash liquor containing 5.0 g of soap per liter, washes at 40 °. Also 'after after several washes, for example after 3 washes, the flame retardancy is fully preserved.

Die folgende Tabelle zeigt die Abhängigkeit der Erhitzunrngsdauer von der Erhitzungstemperatur an dem wie oben beschriebenen imprägnierten Zellwollgewebe Erhitzungs- Flammschutz Reißfestig- keit in o% der tempe- dauer direkt nach ursprüng- ratur in Min. 3 Wäschen liehen =30' 30 sehr gut sehr gut 93 I40, 15 - - - - 86 150, 8 - - - - 82 =751) 2 - - - - 9o Beispiel 9 Behandelt man, wie in den Beispielen 6 bis 8 beschrieben, Baumwoll- bzw. Viskose- bzw. Zellwollgewebe mit einer kalt bereiteten 25%igen wäßrigen Lösung des Reaktionsproduktes nach Beispiel 3, quetscht ab, trocknet und erhitzt während 15 Minuten auf 14o°, so weist das gewaschene und getrocknete Gewebe folgende Eigenschaften auf: Flammschutz Reißfestigkeit Gewebe nach in o% der direkt 3 Wäschen ursprünglichen Baumwolle . . sehr gut sehr gut 70 Viskose ..... - - - - 9o Zellwolle .... - - - - 84 Beispiel 1o Behandelt man, wie in den Beispielen 6 bis 8 beschrieben, Baumwoll- bzw. Viskose- bzw. Zellwollgewebe mit einer kalt bereiteten 25%igen wäßrigen Lösung des Reaktionsproduktes nach Beispiels, quetscht ab, trocknet und erhitzt während 15 Minuten auf 14d° so weist das gewaschene und getrocknete Gewebe folgende Eigenschaften auf Flammschutz Reißfestigkeit Gewebe nach in % der direkt 3 Wäschen ursprünglichen Baumwolle . . sehr gut gut 68 Viskose ..... - - - 9o Zellwolle .... - - - 85 The following table shows the dependence of the heating time on the heating temperature on the impregnated cellulose fabric as described above Heating flame retardant tear resistant speed in o% of temperature duration directly after the original rature in min. 3 washes = 30 '30 very good very good 93 I40, 15 - - - - 86 150, 8 - - - - 82 = 751) 2 - - - - 9o Example 9 If, as described in Examples 6 to 8, cotton, viscose or cellulose fabric is treated with a cold prepared 25% strength aqueous solution of the reaction product according to Example 3, squeezed off, dried and heated to 140 ° for 15 minutes , the washed and dried fabric has the following properties: Flame retardant tear resistance Tissue according to in o% of directly 3 washes original Cotton . . very good very good 70 Viscose ..... - - - - 9o Rayon .... - - - - 84 Example 1o Treating, as described in Examples 6 to 8, cotton or viscose or rayon fabric with a cold prepared 25% aqueous solution of the reaction product according to the example, squeezing off, drying and heating to 14d ° for 15 minutes the washed and dried fabric has the following properties Flame retardant tear resistance Tissue according to in% of directly 3 washes original Cotton . . very good good 68 Viscose ..... - - - 9o Rayon .... - - - 85

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Use of those manufactured with the exclusion of water Reaction products of P'hosphorsäurelialogeiiiden with ammonia in aqueous solution for impregnating cellulose material, the impregnated material being a subsequent Is subjected to heat treatment at over 100 ° to a maximum of 170 °, for the purpose of reduction the flammability and / or for protection against attack by small organisms. a. Method according to claims, characterized by a further addition of known, Inorganic substances that reduce the flammability of cellulose material.