DE813291C

DE813291C - Process for the catalytic conversion of gasoline containing naphthenic hydrocarbons into aromatic gasoline

Info

Publication number: DE813291C
Application number: DEP11852A
Authority: DE
Inventors: Jean Echard; Gerhard Dr Free
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1947-11-20
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1951-09-10

Description

Verfahren zur katalytischen Umwandlung von naphthenische Kohlenwasserstoffe enthaltenden Benzinen in aromatische Benzine Es wurde gefunden, daß man naphthenische Kohlenwasserstoffe enthaltende Benzine mit guter Ausbeute in aromatische Benzine überführen kann, wenn man die Ausgangsstoffe in Dampfform ohne Zugabe von Wasserstoff unter gewöhnlichem Druck bei Temperaturen oberhalb 6oo °, insbesondere bei 62o bis 65o °, über in beliebiger Weise künstlich hergestelltes, alkalimetallfreies Aluminiumsilicat leitet.Process for the catalytic conversion of naphthenic hydrocarbons containing gasolines in aromatic gasolines It has been found that one can naphthenic Gasolines containing hydrocarbons with good yield into aromatic gasolines can be converted if the starting materials are in vapor form without the addition of hydrogen under normal pressure at temperatures above 600 °, in particular at 62o to 65o °, via any kind of artificially produced, alkali metal-free aluminum silicate directs.

Das erforderliche Aluminiumsilicat wird vorteilhaft in der `reise erhalten, daß man eine Wasserglaslösung z. B. mit 25 bis 3o°;; Si 02 mit einer Tonerdesalzlösung, z. B. einer ro°/oigen Aluminiumnitratlösung, zusammenbringt bei gleichzeitiger oder nachträglicher Zugabe von Säure, z. B. Salzsäure. Das sofort oder nach Stelienlassen ausfallende Silicat wird nach intensivem Waschen getrocknet und hernach auf 45o bis 700 ' erhitzt.The aluminum silicate required is advantageously obtained by using a waterglass solution e.g. B. with 25 to 3o ° ;; Si 02 with an alumina salt solution, e.g. B. a ro ° / oigen aluminum nitrate solution, brings together with simultaneous or subsequent addition of acid, z. B. hydrochloric acid. The silicate which precipitates out immediately or after being left in the air is dried after intensive washing and then heated to 45 ° to 700 °.

Das Silicat kann auch in der Weise gewonnen werden, daß man aus einer Wasserglaslösung durch Zugabe von Säure zunächst die Kieselsäuregallerte ausfällt, diese dann mit der Aluminiumsalzlösung versetzt und ein Fällungsmittel, z. B. Ammoniak, Ammoniumcarbonat o. dgl., zusetzt. Man kann das Fällungsmittel für das Metallsalz der Gallerte auch schon vor der Zugabe der Metallsalzlösung zusetzen. Die Weiterbehandlung erfolgt dann wie angegeben. Weitere geeignete Herstellungsverfahren für ein geeignetes Aluminiumsilicat finden sich in den französischen Patentschriften 841898 und Zusatz 51 o61 sowie 893 035.The silicate can also be obtained by first precipitating the silica gel from a water glass solution by adding acid, then adding the aluminum salt solution and adding a precipitant, e.g. B. ammonia, ammonium carbonate o. The like., Adds. The precipitant for the metal salt can also be added to the jelly before the metal salt solution is added. Further processing then takes place as indicated. Further suitable manufacturing processes for a suitable aluminum silicate can be found in French patents 841 898 and addendum 51 061 and 893 035.

Der Katalysator zeigt seine höchste Wirksamkeit ohne weitere Zusätze. Insbesondere ist e: nicht erforderlich, Metalle der 5., 6. und 8.Gruppe des periodischen Systems oder ihre Verbindungen zuzugeben.The catalyst shows its highest effectiveness without further additions. In particular, e: not required, metals of the 5th, 6th and 8th group of the periodic table or their connections to admit.

Die Katalysatoren werden im Reaktionsraum fest angeordnet oder durch ihn hindurchbewegt. Man kann sie in grobkörnigem oder auch staubförmigem Zustand verwenden. Sie können mit den Ausgangsstoffen im Gleichstrom oder zu ihnen im Gegenstrom geführt werden.The catalysts are permanently arranged in the reaction space or by moved him through. You can get them in a coarse or dusty state use. You can use the starting materials in cocurrent or countercurrent to them be guided.

Als Ausgangsstoffe kommen naphthenische Kohlenwasserstoffe enthaltende Benzine in Betracht, d.h. solche, die mindestens 2o°/0, zweckmäßig 5o0/0 und mehr naphthenische Kohlenwasserstoffe enthalten. Die Berührungszeit zwischen Katalysator und Ausgangsstoff muß so kurz gehalten werden, daß keine zu starke Gasbildung eintritt; sie wird zwischen 2 und 15o Sekunden, vorteilhaft zwischen 5 und 30 Sekunden, gewählt. .Gasoline containing naphthenic hydrocarbons are suitable as starting materials, ie those which contain at least 20%, expediently 50% and more naphthenic hydrocarbons. The contact time between the catalyst and the starting material must be kept so short that no excessive gas formation occurs; it is chosen between 2 and 150 seconds, advantageously between 5 and 30 seconds. .

Man erhält nach dem beschriebenen Verfahren Benzine, die bis zu go°;'° und mehr aromatische Kohlenwasserstoffe enthalten, die, falls gewünscht, in an sich bekannter Weise isoliert werden können. Die Gasbildung beträgt im allgemeinen io bis Z50/0 des Ausgangsstoffs. Die dabei entstehenden gasförmigen, zum Teil ungesättigten Kohlenwasserstoffe können z. B. als wertvolles Treibgas Verwendung finden.According to the process described, gasolines are obtained which are up to go °; '° and contain more aromatic hydrocarbons, which, if desired, in per se can be isolated in a known manner. The gas formation is generally io up to Z50 / 0 of the starting material. The resulting gaseous, partly unsaturated Hydrocarbons can e.g. B. can be used as a valuable propellant gas.

Beispiel 2100.- Natriumwasserglas mit 26,8°,..a° Si 0, «-erden mit 371 Wasser verdünnt. Zu dieser Lösung fügt man bei Zimmertemperatur unter starkem Rühren 780 ccm konzentrierte Salzsäure. Hierbei darf keine Gelbildung eintreten. Zu dem gebildeten Si OZ Solwerden225occm einer Aluminiumnitratlösung vom spezifischen Gewicht 1,33, entsprechend 8,8°/o Al, 03, zugegeben.Example 2100. Sodium water glass with 26.8 °, .. a ° Si 0, «-erden diluted with 371 of water. 780 cc of concentrated hydrochloric acid are added to this solution at room temperature with vigorous stirring. No gel formation may occur here. 225occm of an aluminum nitrate solution with a specific gravity of 1.33, corresponding to 8.8% Al.03, are added to the Si OZ sol formed.

In einem auf über go' aufgeheizten Gefäß wird das Gemisch mit so viel 2o°j°iger Ammmoniaklösung kontinuierlich versetzt, daß das pH der Mischung zwischen 4,5 und 5,5 liegt. Der Niederschlag wird filtriert und alkalimetallfrei gewaschen. Nach dem Trocknen bei Zoo bis 120- wird das Pulver zu Pillen gepreßt, worauf man diese bei 45o bis 5oo' an der Luft erhitzt.In a vessel heated to over go 'the mixture is made with so much 20 ° j ° ammonia solution added continuously that the pH of the mixture between 4.5 and 5.5. The precipitate is filtered off and washed free of alkali metals. After drying at Zoo to 120-, the powder is pressed into pills, whereupon one this heated at 45o to 500 'in the air.

Eine zwischen 1o5 und 200° siedende Erdölbenzinfraktion vom spezifischen Gewicht o,777 und mit dem Anilinpunkt 28,5' wird in Dampfform bei 65o' über diesen Katalysator geleitet. Der Durchsatz beträgt o,51 Benzin (flüssig) je Liter Katalysator und Stunde.A petroleum gasoline fraction boiling between 1o5 and 200 ° of the specific Weight 0.777 and with the aniline point 28.5 'is in vapor form at 65o' above this Catalyst passed. The throughput is 0.51 petrol (liquid) per liter of catalyst and hour.

Das flüssige Reaktionsprodukt hat ein spezifisches Gewicht von 0,825, einen Anilinpunkt von -18' und eine Jodzahl von o,8. Der Siedebereich liegt zwischen 47 und 23o-. Bis 1o5' gehen Z i°,'°, bis 200' 96% über. Die Menge des flüssigen Reaktionsprodukts beträgt 6°,...'°, Außerdem werden 50;'0 Flüssiggas (C.3, Q, Zg°;-° Wasserstoff und niedrige Kohlenwasserstoffe (C, , C2) und 90/0 Koks erhalten. Das letztgenannte Gas enthält 17 Volumprozent C2 H,,.The liquid reaction product has a specific gravity of 0.825, an aniline point of -18 'and an iodine number of 0.8. The boiling range is between 47 and 23o-. Up to 1o5 'Z i °,' °, up to 200 'pass 96%. The amount of the liquid reaction product is 6 °, ... '°, In addition, 50;' 0 liquid gas (C.3, Q, Zg °; - ° hydrogen and low hydrocarbons (C,, C2) and 90/0 coke are obtained The latter gas contains 17 percent by volume C2 H ,,.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the catalytic conversion of naphthenic Petrol containing hydrocarbons into aromatic petrol, characterized in that that you get the starting materials in vapor form without adding hydrogen under ordinary Pressure at temperatures above 600 ', expediently above 62o', via artificially produced, Alkaline metal-free aluminum silicate conducts.