DE810809C

DE810809C - Process for the production of compression molded articles from rubber

Info

Publication number: DE810809C
Application number: DED25A
Authority: DE
Inventors: Willfrid Cooper; Albert Edward Toney Neale
Original assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Current assignee: Dunlop Rubber Co Ltd
Priority date: 1948-06-25
Filing date: 1949-10-06
Publication date: 1951-08-13

Description

Verfahren zum Herstellen von formgepreßten Gegenständen aus Kautschuk Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von in Preßformen vulkanisierten Gegenständen aus natürlichen oder synthetischen Kautschukmischungen. Diese Gegenstände, etwa Fahrzeugradreifen, werden in Formpressen hergestellt, deren Wandungen der Form und dem dem betreffenden Gegenstand aufzuprägenden Muster folgen, wobei die geformte Mischung in der Form zur Herbeiführung der Vulkanisation erhitzt wird.Process for making molded articles from rubber The invention relates to the manufacture of vulcanized molds Objects made from natural or synthetic rubber compounds. These items, such as vehicle tires, are made in compression molding, the walls of the mold and follow the pattern to be impressed on the object in question, the shaped Mixture in the mold is heated to induce vulcanization.

Das Herausnehmen der Gegenstände aus der Form nach der Vulkanisation bereitet jedoch namentlich bei Gegenständen mit tief eingeprägten Mustern, wie dies bei Fahrzeugradreifen der Fall ist, wegen der Haftung des Formlings an der Wandung der Preßform einige Schwierigkeiten. The removal of the objects from the mold after vulcanization prepares, however, especially for objects with deeply embossed patterns like this is the case with vehicle wheel tires because of the adhesion of the molding to the wall the mold some difficulties.

Um dem zu begegnen, ist es allgemein üblich, die Form vor dem Einbringen der Kautschukmischung mit einem Stoff zu überziehen, der als Schmierfilm wirkt. Hierzu werden bisher Seife, ein organisches Sulfonat, geschwefelter Alkohol, Kohlenhydrate, wie Rohrzucker, oder ein Salz mit einem hohen Anteil an Kristallisationswasser verwendet. Diese Stoffe gelangen dabei in der Form einer wäßrigen Lösung zur Anwendung, indem eine verdünnte Lösung auf die heiße Wandung der Form gespritzt wird. Diese Stoffe beeinträchtigen jedoch vielfach das scharfe Ausprägen des Musters, wobei auch Stellen ohne jedes Muster sich zeigen können. To counter this, it is common practice to change the shape before placing to coat the rubber compound with a substance that acts as a lubricating film. So far, soap, an organic sulphonate, sulphurized alcohol, carbohydrates, such as cane sugar, or a salt with a high proportion of water of crystallization is used. These substances are used in the form of an aqueous solution by a diluted solution is sprayed onto the hot wall of the mold. These substances however, often impair the sharpness of the pattern, with spots as well can show themselves without any pattern.

Auch führt die Verwendung wäßriger Lösungen zu Korrosionserscheinungen an den Preßformen, deren Beseitigung erhebliche Instandsetzungs- oder Unterhaltskosten verlangt. Derartige Korrosionserscheinungen zeigen sich insbesondere dann, wenn die Preßform aus verschiedenen Metallen gefertigt ist, an denen in der Gegenwart von wäßrigen Flüssigkeiten elektrolytische Ströme auftreten, die eine Korrosion hegünstigen.The use of aqueous solutions also leads to signs of corrosion on the molds, the removal of which considerable repair or maintenance costs are required. Such corrosion phenomena are particularly evident when the mold is made of different metals, on which in the Presence of aqueous fluids electrolytic currents occur, which a Promote corrosion.

Es hat sich gezeigt, daß bei der Herstellung von in der Form gepreßten Gegenständen aus Kautschuk die Gefahr eines nur unzureichend ausgeprägten Musters dann nicht auftritt, wenn die Wandung der Form mit einem Überzug aus gewissen Estern versehen ist. Da ferner die Ester itt flüchtigen organischen Lösungsmitteln lösbar sind, können sie auf die Form in diesen Lösungsmitteln aufgetragen werden. Es entfällt somit die Verwendung wäßriger Mittel, und es ergibt sich der weitere Vorteil, daß keine Korrosionserscheinungen auftreten können. It has been found that in the manufacture of in-mold Objects made of rubber run the risk of an inadequately pronounced pattern does not occur when the wall of the mold is coated with certain esters is provided. Furthermore, since the ester is soluble in volatile organic solvents they can be applied to the mold in these solvents. It is not applicable thus the use of aqueous agents, and there is the further advantage that no signs of corrosion can occur.

Demzufolge besteht das beanspruchte Verfahren zum Herstellen von Gegenständen aus Kautschuk in Preßformen darin, daß die Wandung der Preßform mit einem Überzug eines Esters einer Oxycarbonsäure versehen wird, die eine ununterbrochene Kette von wenigstens I8 Kohlenstoffatomen enthält, in welcher eine Oxygruppe mit einer Monocarbonsäure und eine Carboxylgruppe mit einem gesättigten aliphatischen Alkohol verestert ist. Die Kette des Carbonsäuremoleküls kann dabei gesättigt köder ungesättigt sein. Zweckmäßig wird ein Ester benutzt, der in die Gruppe der allgemeinen Formel R [OOC CnHm (OOC (OOC (OOC.R')2] R') zu q fällt, wobei n wenigstens gleich 17 2 = I oder 2, m + 2 = 2n + I, R einen gesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit geradliniger Kette von der Wertigkeit 2 und R' ein Alkylradikal ist. Vorteilhaft enthält R zwei oder drei Kohlenstoffatome, während R' ein Alkylradikal mit I bis 3 Kohlenstoffatomen ist. Insbesondere sind geeignet die Glyzerinester von aliphatischen Acetyloxycarbonsäuren, welche eine Doppelbindung enthalten, wie auch ein Ester von Äthylenglykol verwendet werden kann. Auch kann an Stelle der Veresterung der Oxygruppe der Carbonsäure mit einem Essigsäureradikal das entsprechende Propionsäurederivat treten. Accordingly, there is the claimed method of manufacturing Objects made of rubber in compression molds in that the wall of the mold with a coating of an ester of an oxycarboxylic acid is provided, which is an uninterrupted Contains chain of at least 18 carbon atoms in which an oxy group has a monocarboxylic acid and a carboxyl group with a saturated aliphatic Alcohol is esterified. The chain of the carboxylic acid molecule can bait saturated be unsaturated. Appropriately, an ester is used which belongs to the group of general Formula R [OOC CnHm (OOC (OOC (OOC.R ') 2] R') falls to q, where n is at least equal 17 2 = I or 2, m + 2 = 2n + I, R is a saturated, aliphatic hydrocarbon radical with a straight chain of valence 2 and R 'is an alkyl radical. Advantageous R contains two or three carbon atoms, while R 'is an alkyl radical with I to 3 carbon atoms. The glycerol esters of aliphatic are particularly suitable Acetyloxycarboxylic acids, which contain a double bond, as well as an ester of Ethylene glycol can be used. The oxy group can also be used in place of the esterification the carboxylic acid with an acetic acid radical is the corresponding propionic acid derivative step.

Die Ester können gewonnen werden aus den entsprechenden langkettigen ungesättigten Oxycarbonsäuren, indem zuerst ein Alkohol der Bildungsformel R (OH) q mit einer Oxycarbonsäure verestert und dann die Oxygruppe der Carbonsäure, z. B. mit dem Säurechlorid der Carbonsäure, verestert wird. Auch kann ein Ester einer langkettigen ungesättigten Carbonsäure mit einer Persäure behandelt werden, wodurch entweder das entsprechende Epoxyd oder ein Halbester erhalten wird. Der auf diese Weise gewonnene Halbester wird dann weiter verestert. Ergibt sich ein Epoxyd, so wird dieses zu der entsprechenden Dioxyverbindung hydrolysiert, worauf die Hydroxylgruppen verestert werden. Auf diese Weise kann Olein (der Glycerinester der ölsäure) in den Acetylglycerinester der Dioxystearinsäure umgewandelt werden. The esters can be obtained from the corresponding long-chain ones unsaturated oxycarboxylic acids by first adding an alcohol with the formula R (OH) q esterified with an oxycarboxylic acid and then the oxy group of the carboxylic acid, e.g. B. with the acid chloride of the carboxylic acid, is esterified. An ester can also be a long-chain unsaturated carboxylic acid can be treated with a peracid, whereby either the corresponding epoxy or a half ester is obtained. The one on this Half-esters obtained in this way are then further esterified. If an epoxy results, so this is hydrolyzed to the corresponding dioxy compound, whereupon the hydroxyl groups be esterified. In this way, olein (the glycerol ester of oleic acid) can be converted into converted to the acetylglycerol ester of dioxystearic acid.

Besonders gut eignen sich die Produkte, die durch Veresterung der Oxygruppe eines pflanzlichen Öles erhalten werden, welches einen Glycerinester einer Oxysäure enthält. So sind beispielsweise die acetylierten Traubenkernöle, die im wesentlichen aus acetyliertem Glycerinester der Dioxystearinsäure bestehen, besonders als Schmiermittel geeignet, oder acetyliertes Rizinusöl, das im wesentlichen aus dem acetylierten Glycerinester der Rizinusölsäure besteht. The products that are produced by esterification of the Oxy group of a vegetable oil can be obtained, which is a glycerol ester Contains oxyacid. For example, the acetylated grape seed oils that are in essentially consist of acetylated glycerol ester of dioxystearic acid, especially suitable as a lubricant, or acetylated castor oil, which consists essentially of consists of the acetylated glycerol ester of castor oleic acid.

Der Ester wird vorteilhaft in gelöstem Zustand auf die Wandung der Preßform aufgetragen. The ester is advantageously in the dissolved state on the wall of the Applied to the mold.

Als Lösungsmittel kommen flüchtige organische Flüssigkeiten, z. B. Petroleumkohlewasserstoffe oder Athylalkohol in Betracht. Die Lösung kann dabei etwa I °10 des Schmiermittels enthalten, wobei die Form aus Stahl oder Aluminiumlegierung oder einer Stahlschale mit im Gesenk geschmiedeten Einsätzen aus einer Aluminiumlegierung bestehen kann, welche das zu prägende Muster bilden.Volatile organic liquids such. B. Petroleum hydrocarbons or ethyl alcohol into consideration. The solution can be Contain about I ° 10 of the lubricant, with the mold made of steel or aluminum alloy or a steel shell with die-forged aluminum alloy inserts can exist, which form the pattern to be embossed.

In Durchführung des Verfahrens werden die Wände der Form zunächst erwärmt, worauf die verdünnte Lösung des Esters auf die Wände aufgespritzt wird. Man läßt dann das Lösungsmittel verdampfen, worauf die Gummimischung eingefüllt und in üblicher Weise gepreßt und vulkanisiert wird. In performing the procedure, the walls of the mold are first heated, whereupon the diluted solution of the ester is sprayed onto the walls. The solvent is then allowed to evaporate and the rubber mixture is poured in and is pressed and vulcanized in the usual way.

Die Preßform mit dem Preßling wird dann abgekühlt, worauf der fertige Gegenstand herausgezogen wird. Zufolge des Uberziehens der Wandung der Form vor dem Pressen mit dem Schmiermittel wird das Muster besser ausgeprägt als bei der Verwendung der bisher üblichen Schmiermittel, und die Form kann längere Zeit benutzt werden, bevor Korrosionserscheinungen auftreten, die derart einschneidend sind, daß ein Austausch erfolgen muß.The mold with the compact is then cooled, whereupon the finished Object is pulled out. As a result of the coating of the wall of the mold pressing with the lubricant makes the pattern more pronounced than with Use of the previously common lubricants, and the mold can be used for a long time before signs of corrosion occur that are so drastic that an exchange must take place.

Die längere Lebensdauer der Preßform zufolge der geringeren Korrosion wirkt sich besonders bei solchen Formen aus, deren Teile aus verschiedenen Metallen bestehen.The longer die life results from less corrosion is particularly effective in those forms whose parts are made of different metals exist.

In solchen Fällen, in denen die Gefahr einer Korrosion nicht so groß ist, etwa Formen, die einheitlich aus korrosionsbeständigem Metall gefertigt sind, kann der Ester in einer wäßrigen Dispersion, die etwa 2 bis 3010 des Esters enthält, aufgetragen werden. In those cases where the risk of corrosion is not so great is, for example, forms that are made uniformly from corrosion-resistant metal, the ester can be in an aqueous dispersion containing about 2 to 3010 of the ester, be applied.

Claims

PATENTANSPRt, CHE I. Process for the production of vulcanized in compression molds Objects made from rubber mixtures, characterized in that the wall of the Compression mold with an ester of an oxycarboxylic acid before the rubber mixture is introduced is coated which has an unbroken chain of at least 18 carbon atoms contains and in which an oxy group with a monocarboxylic acid and a carboxylic acid group is esterified with a saturated aliphatic alcohol.

2. The method according to claim I, characterized in that an ester of the general formula R [OOC. CnHm (OOC.R ') 2] q 2 = X or 2, and m + 2 = 2n + 1, R a saturated 2 = X or 2, and m + 2 = 2 n t I, R a saturated aliphatic Hydrocarbon radical with a straight chain and the valence q and R 'an alkyl radical with X to 3 carbon atoms.

3. The method according to claim I and 2, characterized in that a acetylated glycerol ester of an aliphatic oxycarboxylic acid that has a double bond has, is used.