Verfahren zur Reinigung von Sulfonierungsprodukten Bei der Sulfonierung
von 'Mineralölprodukten, z.13. von Schieferöldestillaten, Braunkohlenteerfraktionen,
Krackprodukten dieser Öle oder von Erdölen, entstehen zuinei:t gefärbte Sulfonate.
Man hat vorgeschlagen, solche Sulfonate durch Behandlung mit Oxydationsmitteln,
wie Wasserstoffsuperoxyd, oder mit Hilfe von Bleichmitteln, aktiver Kohle usw. zu
entfärben. In der Praxis führen aber diese Verfahren nicht zum Ziel.Methods for purifying sulfonation products During sulfonation
of 'mineral oil products, e.g. 13. of shale oil distillates, lignite tar fractions,
Cracked products of these oils or of crude oils result in colored sulfonates.
It has been proposed to treat such sulfonates by treating them with oxidizing agents,
like hydrogen peroxide, or with the help of bleach, active charcoal, etc.
discolor. In practice, however, these methods do not achieve the goal.
Es wurde nun gefunden, daß man eine starke Aufhellung der Eigenfarbe
solcher Sulfonate erreicht, wenn man sie einer Behandlung mit Wasserstoff bei erhöhter
Temperatur und erhöhtem Druck in Gegenwart von Katalysatoren unterwirft. Durch Vorversuche
läßt sich leicht ermitteln, welche Arbeitsbedingungen gewählt werden müssen, um
während der Raffination keine Einbuße an organischer löslicher Substanz zu erleiden
und eine Abspaltung der Sulfonsäuregruppen ztt vermeiden. Neben der Aufhellung der
Farbe tritt auch eine Beseitigung etwa den Sulfonaten anhaftender Geruchsstoffe
ein. Beispiel In ein aus württembergischem Schieferöldestillat durch Einwirkung
von starker Schwefelsäure erhaltenes Sulfonsäuregemisch wird nach Überführung in
die Natriumsalze in etwa 4o o/oiger wässeriger Lösung im Drehautoklav unter Zusatz
einiger Hundertteile eines Wolframsulfidkatalysators Wasserstoff bis i2o atü aufgepreßt.
Hiernach erwärmt man den Autoklav langsam. Bei etwa 22o° Innentemperatur und etwa
i85 atü setzt die Reaktion ein, worauf man die Heizung so regelt, daß diese Temperatur
etwa '/= Stunde gehalten wird. Nach Erkalten wird der Autoklaveninhalt filtriert
und auf die gewünschte Konzentration eingestellt. Der Gehalt der Lösung an organischer
Trockensubstanz
ist praktisch unverändert geblieben. Der Farbton
der auf ioo/o Trockengehalt eingestellten Lösung ist von F = 5 auf F = 2 (Farbtafel
der Wirtschaftsgruppe Elektrizitätsversorgung) aufgehellt, das PH von etwa io auf
etwa 8,4 gesunken. Auf der Lösung zeigen sich nur geringe Spuren von 01.It has now been found that there is a strong lightening of the inherent color
Such sulfonates are achieved when they are treated with hydrogen at increased levels
Subject to temperature and pressure in the presence of catalysts. Through preliminary tests
it is easy to determine which working conditions have to be chosen in order to
to suffer no loss of organic soluble matter during refining
and avoid splitting off the sulfonic acid groups. In addition to lightening the
Color also eliminates odorous substances adhering to the sulfonates
a. Example In a shale oil distillate from Württemberg through action
Sulfonic acid mixture obtained from strong sulfuric acid is converted into
the sodium salts in about 40% aqueous solution in a rotary autoclave with addition
a few hundred parts of a tungsten sulfide catalyst pressurized hydrogen to i2o atm.
The autoclave is then slowly heated. At about 22o ° inside temperature and about
The reaction begins, whereupon the heating is regulated so that this temperature
about '/ = hour is held. After cooling, the contents of the autoclave are filtered
and adjusted to the desired concentration. The organic content of the solution
Dry matter
has remained practically unchanged. The shade
the solution adjusted to 100/0 dry content is from F = 5 to F = 2 (color table
of the Electricity Supply Economic Group), the PH from about io
down about 8.4. Only small traces of 01 are found on the solution.
Es ist überraschend, daß sich die Sulfonate trotz der hohen Temperatur
in der wässerigen Lösung nicht völlig oder auch nur zu einem wesentlichen Teil zersetzen,
da bekanntlich sich die Sulfogruppe bei höherer Temperatur vechältn:smäßig leicht
abspalten läßt (vgl. K a r r e r, Lehrbuch der organischen Chemie, io. Aufl., S.
448/449). Eine solche Abspaltung tritt bei dem gemäß vorstehendem Beispiel verwendeten
Sulfonat erst bei noch höherer Temperatur ein; bei z. B. maximal 43o° und 48o atü
tritt eine teilweise Zerlegung unter Rückbildung eines hellen Olanteils ein, wobei
aber das Sulfonat noch z. T. erhalten und in seiner Farbe noch weiter aufgehellt
ist (z. B. von F = 5 auf F = i).It is surprising that the sulfonates in spite of the high temperature
do not decompose completely or only to a substantial extent in the aqueous solution,
since, as is well known, the sulfo group changes at a higher temperature: s moderately easily
can be split off (cf.Ka r r e r, Textbook of Organic Chemistry, io. ed., p.
448/449). Such cleavage occurs with that used in the example above
Sulfonate only enters at an even higher temperature; at z. B. a maximum of 43o ° and 48o atü
partial decomposition occurs with regression of a light oil component, whereby
but the sulfonate still z. T. preserved and lightened even further in its color
is (e.g. from F = 5 to F = i).
Das Verfahren ermöglicht die Raffination von technischen Sulfonaten
zu hellen Produkten, wobei man die Wasserstoffbehandlung im Autoklav oder kontinuierlich
mit strömenden Gasen vollziehen kann.The process enables the refining of technical sulfonates
to light-colored products, using autoclave or continuous hydrotreatment
can perform with flowing gases.