DE8013360U1 - Nach außen dichtend abschliefibare Säule, insbesondere für chromatographische Zwecke - Google Patents

Nach außen dichtend abschliefibare Säule, insbesondere für chromatographische Zwecke

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Description

3M97-N2
Vermögensverwaltungs KG
Dr.Ing. Herbert Knauer & Co. GmbH & Cie.
Nach außen dichtend abschließbare Säule, insbesondere
für chromatographische Zwecke, hierzu geeigneter Säulenverschluß und ihre Verwendung zur HPLC-Chromatographie
Die Erfindung bezieht sich auf eine nach außen dichtend f|
abschließbare Säule, insbesondere für chromatographische f|
Zwecke, mit einem ein Säulenbett (1) und gegebenenfalls |f
ein oder mehrere daraufliegende Filter, Fritten oder |i
Siebe (3) aufnehmenden Säulenrohr (2) und mit einem mecha- |
nisch lösbaren und das Säulenbett abschließenden Säulen- |
Verschluß, der mittig von einer Kapillare (9,19) durch- |
zogen wird, an mindestens einem Ende der Säule; |
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Die Erfindung findet insbesondere Anwendung auf dem Gebiet |
der Säulen, die mit einer chromatographischen, flüssig- |
chromatographischen, gelchromatographischen, katalytisch |
aktiven, ionen- und/oder elektronenaustauschenden, elektro- i|
phoretischen oder biologisch aktiven Säulenpackung gefüllt 'f
sind, speziell bei solchen Säulen, mit denen eine hochauf- |
lösende chromatographische Substanztrennung erreicht werden jfe
soll. Die erfindungsgemäß mit dem neuartigen Verschluß (1o, |f
2o) ausgerüsteten Säulen haben sich besonders bei der HPLC-Chromatographie ("High Performance Liquid Chromatography") außerordentlich bewährt.
Chromatographische Säulen bewirken bekanntlich die Trennung der aufgegebenen Substanzen durch die unterschiedliche Verweildauer der Substanzen im Säulenbett. Die Säule wird über eine Kapillare mit dem erforderlichen Strom eines die bewegliche Phase bildenden fließfähigen Mediums versorgt. Beim Übergang des Stroms dieses Mediums, z.B. eines Lösungsmittels, von der Kapillare in das Säulenbett kann ein Totvolumen oder es können Verwirbelungen auftreten, die nach Möglichkeit vermieden werden sollten.
Aus der Technik sind zahlreiche Säulen für chromatographische Zwecke bekannt. Sie weisen in der Regel ein das Säulenbett und ein Filter, eine Fritte oder ein Sieb aufnehmendes Säulenrohr und einen mechanisch lösbaren und das Säulenbett an mindestens einem Ende der Säule abschließenden Verschluß auf, der von einer Kapillare durchzogen wird. Die im Handel erhältlichen Säulen haben in der Regel ein Säulenrohr aus Edelstahl oder aus Glas. Ihre Endabschlüsse, die mechanisch fixiert sind und das Säulenbett begrenzen, halten mit einer Fritte oder mit einem Sieb oder mit Glasfasern das Säulenbett im Säulenrohr fest (vgl. Firmenprospekt der Fa; Dr. Knauer GmbH "Säulen", 1978; DE-OS
25 24 751; "HibrarR"-Fertigsäulen der Fa. E. Merck, Darmstadt) .
Die bisher bekanntgewordenen Säulen, insbesondere zur Hochleistungschromatographie, haben jedoch den Nachteil einer noch unzureichenden bzw. relativ geringen Lebens-
• I I)II
dauer. Bei dem Betrieb der Säulen werden immer Spuren der das Säulenbett bildenden Säulenpackung durch das strömende Medium, z.B. das Lösungsmittel, herausgewaschen (ca. 1o UgSiO2 sind in 1 Liter Wasser löslich). Dadurch ergeben sich nach längerem Gebrauch an der Einlaßseite für das fließende Medium Hohlräume, die durch das Totvolumen die Trennleistung der Säulen verschlechtern. Durch Volumenänderung und/oder durch teilweise Auflösung des Säulenbettes können im Säulenbett auch Risse auftreten, die eine schlechte Trennleistung bewirken und beispielsweise zu Doppelpeaks bei einer Substanz führen, da die Substanz durch die Risse schneller transportiert wird als durch das intakte Säulenbett. Bisher hat man sich dadurch geholfen, daß das Säulenbett mit neuem Packungsmaterial wieder aufgefüllt wurde oder daß z.B. das Lösungsmittel durch Vorsäulen bereits mit dem Packungsmaterial des Säulenbettes teilweise gesättigt wurde. Diese Techniken sind jedoch unbefriedigend, bedingen eine Unterbrechung des Säulenbetriebs und beeinträchtigen die Reproduzierbarkeit des durch die Säule erreichten Trenneffektes.
Es ist bereits vorgeschlagen worden (DE-OS 26 55 65o), den beim Säulenbetrieb auftretenden Volumenschwund durch Kompression des Säulenbettes auszugleichen, indem das Säulentrennrohr aus einem Kunststoffschlauch gefertigt und von außen Druck auf das Rohr gegeben wurde. Hierdurch wurden Volumenverluste ausgeglichen und das Säulenbett in einen dicht gepackten Zustand gebracht. Aus praktischen Gründen lassen sich für diese Technik jedoch nur relativ kurze Säulen anwenden, die nur einen verhältnismäßig geringen Druckabfall aufweisen. Die Verwendung eines Säulenrohrs aus Kunststoff stört außerdem bei zahlreichen Anwendungen, da der Kunststoff oder die darin enthaltenen Zusätze, wie Weichmacher und dergl., durch Lösungsmittel angegriffen
und sogar angelöst werden können.
Es sind ferner Chromatographiesäulen für präparative
Zwecke bekannt, die einen einseitigen Säulenverschluß
aufweisen, bei dem das Säulenbett durch Druckluft über
einen mit O-Ringen abgedichteten Kolben einseitig verdichtet wird. Der praktische Nachteil dieser Konstruktion ist die Anwendung von Druckluft. Außerdem ist das Arbeiten mit diesen Säulen konstruktionsbedingt nur für geringe Drucke anwendbar.
Der Erfindung liegt insbesondere die Aufgabe zugrunde, die Qualität und Lebensdauer von für chromatographische Zwecke eingesetzten Säulen durch einen neuartigen Verschluß zu
verbessern, der ohne außenseitige Druckeinwirkung den Volumenschwund beim Gebrauch der Säule durch Kompression des
Säulenbettes ausgleicht, Totvolumina in der Säule möglichst klein hält und die Säule nach außen hin hermetisch abdichtet.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird die im Oberbegriff des
Anspruchs 1 gattungsgemäß genannte Säule mit einem Ver-Schluß (1o,2o) ausgerüstet, der innenseitig eine bei abgeschlossener SäuJe komprimierte Dichtung (5,15) aus kompressiblem Kunststoff und innenseitig einen Nachfederungsmechanismus aufweist, der das Säulenbett und gegebenenfalls daraufliegende Filter, Fritten oder Siebe (3) in
einer abgeschlossenen gefüllten Säule ständig unter Federkraft hält.
Bevorzugte Ausführungsformen dieser Säule bilden den Gegenstand der Unteransprüche 2 bis 8.
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Durch den die Säule abschließenden Säulenverschluß (1o,2o) wird das Totvolumen sehr gering gehalten oder praktisch vollständig beseitigt. Da über den innenseitigen Nachfederungsmechanismus bei abgeschlossener Säule ständig Federkraft auf das Säulenbett (1) übertragen wird, kann ein etwaiger Volumenschwund in der Säule durch die Kompression des Säulenbettes (1) ständig und unmittelbar ausgeglichen werden. Der Säulenverschluß (1o,2o) wirkt insofern "selbstheilend" und dichtend zur gleichen Zeit.
Der Säulenverschluß (1o,2o) enthält eine kompressible Dichtung (5,15), die aus einem kompressiblen Kunststoff besteht und vorzugsweise durch ein Federelement (8) und/ oder durch ein Druckstück (6,16) in der abgeschlossenen Säule komprimiert wird. Gemäß einer bevorzugten Ausbildung ist die Dichtung (5) selbst Teil das Nachfederungsmechanismus und drückt mit dem Kompressionsdruck auf den Säulenbettabschluß. Aufgrund ihrer eigenen Federkraft leistet sie dabei selbst einen eigenen Beitrag zur "Selbstheilung" und kann geringe Substanzverluste im Säulenbett ausgleichen.
Die kompressible Dichtung (5,15) besteht aus Kunststoffpolymeren, die unter Berücksichtigung ihrer Kompressibilitäts-, Elastizitäts-, Fließ- und Kriecheigenschaften und Gleitkoeffizienten in Anpassung an die Parameter des Säulenbetriebes, wie die Kompressibilität der. .Säulenpackung, den Arbeitsdruck und die Arbeitstemperatur usw., ausgewählt werden. Zu besonders geeigneten und deshalb bevorzugten Kunststoffpolymeren gehören Polyäthylen, Polypropylen, Polytetrafluoräthylen und andere gleichwirkende kompressible Kunststoffe. Sie können bis zu etwa 5o Gew.-% Füllstoffe enthalten. Polytetrafluoräthylen, gegebenenfalls mit bis zu etwa 5o Gew.-% Füllstoffen, hat sich insbesondere bei
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Säulen für HPLC-chromatographische Zwecke ganz hervorragend bewährt, wobei das ungefüllte PTFE eine ausgezeichnete Dichtung gewährleistet.
Die Dichtung (5,15) hat vorzugsweise die Form eines Ringes 5 oder einer Scheibe, durch die mittig der Kapillarschaft hindurchgeht. Die Dichtung ist so bemessen, daß sie leicht in das Säulenrohr (2) eingeführt werden kann. Ihre Dicke ist sehr variabel; zweckmäßige Dicken belaufen sich auf etwa o,2 mm bis zu mehreren Millimetern. Bereits mit sehr kleinen Dicken werden jedoch schon voll funktionsfähige Dichtungen erhalten, was im Hinblick auf den geringen Materialaufwand bei teuren Kunststoffen ein zusätzlicher Vorteil des hier vorgeschlagenen Aufbaus ist
Es hat sich besonders bewährt, wenn die Dichtung (5) als Teil des Nachfederungsmechanismus bei abgeschlossener Säule vollständig von dem Druckstück (6) und dem Säulenrohr (2) eingekammert ist und kein Totvolumen enthält. Bei dieser bevorzugten Ausgestaltung überträgt das Druckstück (6) den von der Verschlußkappe (7) ausgehenden Druck auf die vollständig eingekammerte Dichtung (5), wobei die Dichtung durch den Druck in die Breite fließt und ein hermetisches Dichten nach außen gewährleistet. Aufgrund ihrer Kompressibilität wirkt die Dichtung federnd und überträgt Federdruck auf den Säulenbettabschluß. Durch das Einkammerungsprinzip kann die Dichtung nicht wegfließen und deshalb wirksam komprimiert werden.
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Die Nachfedereigenschaften des erfindungsgemäßen Säulenverschlusses (1o,2o) mit dem Nachfederungsmechanismus werden hauptsächlich durch den Elastizitätsmodul des die Dichtung (5,15) bildenden Kunststoffs, die Dicke der Dichtung und das Federelement (8,18) bestimmt. Ein besonderer Vorteil der Erfindung ist die große Anpaßbarkeit des Säulenverschlusses (1o,2o) an die Säulenkenndaten und die Betriebsparameter.
Für die Funktion des Säulenverschlusses (1o,2o) i3t es wichtig , daß die nachfedernden Kräfte so stark sind, daß bei Betrieb der abgeschlossenen Säule unter Arbeitsdruck der Säulenbettabschluß nicht gegen die Federkraft abgehoben werden kann. Säulen zur HPLC-Chromatographie werden unter Drucken von etwa 2o bis 25o bar betrieben; der auf das Säulenbett (1) übertragbare Federdruck sollte deshalb zweckmäßigerweise größer sein als dieser Arbeitsdruck. Es hat sich gezeigt, daß Federdrucke, die das 1,2- bis 5fache des Arbeitsdruckes erreichen, einen ungestörten Säulenbetrieb erlauben.
Ein zusätzlicher Vorteil der mit dem neuen Säulenverschluß (1o,2o) erfindungsgemäß ausgerüsteten Säulen besteht darin, daß sie sowohl unter hohen als auch unter weniger hohen Drucken voll funktionsfähig sind und bleiben und auch in Verbindung mit Säulen "selbstheilend" wirken, die ein praktisch inkorapressibles Bett, wie z.B. aus Kieselgel oder modifiziertem Kieselgel, enthalten. Bei hohen Betriebsdrukken ist die auf das Säulenbett übertragene Federkraft lediglich dementsprechend anzupassen.
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Die Erfindung findet Anwendung praktisch für alle Säulen mit den üblichen Durchmessern. Die Innendurchmesser von HPLC-Chromatographiesäulen liegen gewöhnlich bei etwa 4 mm bis 32 mm. Als Materialien für die Säulenrohre können die in den bekannten Säulen verwendeten Werkstoffe, wie Edelstahl, Glas, aber auch mit lösungsmittelbeständigem Kunststoff beschichtete Säulenmaterialien eingesetzt werden. Das Druckstück (6,16) und die anderen Teile des Nachfederungsmechanismus, ausgenommen die Dichtung (5,15), sind gewöhnlich aus Metall, wie Edelstahl, oder einem entsprechenden metallischen Werkstoff oder Kunststoff.
Durch Verwendung eines Federelementes (8 , 18) als Teil des Nachfederungsmechanismus wird die Möglichkeit gegeben, einen größeren Substanzverlust im Säulenbett (1) auszugleichen. Vorzugsweise ist dieses Federelement (8, 18) eine Tellerfeder, die beispielsweise den Druck von einer Überwurfmutter (7) auf ein Druckstück (6) und von diesem auf einen Dichtring (5) überträgt. Das Federelement (8) kann jedoch auch unmittelbar auf der Dichtung aufsitzen.
Die anliegenden Abbildungen I, II, IV, V und VI veranschaulichen lediglich einige, jedoch bevorzugte Ausführungsformen einer erfindungsgemäß aufgebauten Säule, wobei die sich entsprechenden, jedoch nicht notwendigerweise identischen Teile durch gleiche Leitendziffern bezeichnet sind, wie beispielsweise die Dichtung 5 in Fig. I, die Dichtung 5' in Fig. II, die Dichtung 5 in Fig. IV, die Dichtung 5 in Fig. V und die Dichtung 15 in Fig. VI.
Fig. I zeigt das Einlaßende einer abgeschlossenen Säule, mit einem dichtenden Verschluß (1o), der aus den Teilen 4 bis 9 besteht. Diese Säule ist besonders gut für chromatographische Zwecke wie die HPLC-Chromatographie geeignet.
Das Säulenrohr (2) enthält die Säulenpackung (1), die in bekannter Weise durch ein Filter (3) zur Einlaßseite hin abgeschirmt wird. Statt des Filters können auch eine Fritte oder ein Sieb verwendet werden. Der Säulenbettabschluß (4) besteht aus einer starren Scheibe, die mit geringen ToIeranzen in das Säulenrohr (2) paßt. An ihrem rückwärtigen Ende ist durch Einpressen, Löten, Kleben oder Verschrauben die Kapillare (9) angebracht. Die Dichtung (5) wird durch einen elastisch verformbaren Ring aus kompressiblern Kunststoffpolymeren gebildet. Das Druckstück (6) kaminert den kompressiblen Dichtring (5) vollkommen ein und überträgt den Druck der Überwurfmutter (7) auf die kompressible Dichtung (5). Die Dichtung (5) fließt unter dem Kompressionsdruck und dichtet auch bei hohen Arbeitsdrukken hermetisch ab. Die Dichtung (5) drückt außerdem mit dem Kompressionsdruck auf den Säulenbettabschluß (4). Durch das Federelement (8) wird die Nachfederung des Verschlusses (1o) wesentlich verstärkt. Nach Fig. I besteht der Nachfederungsmechanismus aus dem Federelement (8), Vorzugsweise einer Tellerfeder, dem Druckstück (6), der Dichtung
(5) und dem Säulenbettabschlußteil (4), die innenseitig in konzentrischer Anordnung um den Schaft der Kapillare (9) und in druckübertragender Beziehung zueinander angeordnet sind. Bei abgeschlossener Säule wird Federkraft vom Federelement (8) über das Druckstück (6) und die Dichtung (5) auf das Säulenbett (1) übertragen.
Fig. Ia zeigt den Querschnitt entlang der Schnittlinie I A-A durch den Säulenverschluß (1o) der Fig. I und Fig. Ib |
einen Längsschnitt entlang Linie B-B von Fig. I. |
-loin Fig. II ist eine andere Säule mit Säulenverschluß (1o?) gezeigt, der aus dem Säulenl>ettabschlußteil (4f), der Dichtung (5'), dem Druckstück (6') sowie der Mutter (7), dem Federelement (8) und der Kapillare (9) besteht und dessen Konstruktion eine ringförmige Dichtung (5') enthält, mit der der Anpreßdruck pro Flächeneinheit ergeblich vergrößert werden kann. Während sich die in Fig. I gezeigte Version vor allem für HPLC-Säulen kleineren Durchmessers (z.B. von ca. 4 mm) eignet, ist der Verschluß (1ο1) nach Fig. II insbesondere für Säulen mit größerem Durchmesser verwendbar.
Ein zusätzlicher Vorteil der Erfindung besteht darin, daß durch das angewandte Dichtungsprinzip auch Durchmessertoleranzen der Säulenrohre ausgeglichen werden können, da das Dichtungsprinzip für jeden Säulendurchmesser und jeden Druck geeignet ist.
Fig. IV zeigt eine Säule mit einem Säulenverschluß (1o") und Fig. V zeigt eine mit Verschluß (1o) abgeschlossene Säule, in der eine Druckschraube (7) benutzt wird und der Säulenverschluß (1o) im Innengewinde des Säulenrohrendes sitzt. Die Fig. IV und V veranschaulichen, daß die mechanischen Federelemente (8? in Fig. IV und 8 in Fig. V) erfindungsgemäß an verschiedenen Stellen angebracht werden können. In Fig. IV sind Federn (81) zwischen dem Dichtungselement (5) und dem Druckstück (6") angeordnet. Das Federelement (8') besteht normalerweise aus Metall, es können jedoch auch nachfedernd wirkende Scheiben, Blöcke oder Ringe aus Kunststoff sein. In Fig. V sitzt das Federelement (8) direkt auf dem Dichtring (5) auf.
In Fig. VI ist eine andere Konstruktion einer Säule der Erfindung gezeigt. Ihr Verschluß (2o) besteht aus einer Durchgangsmutter (17) und einer Druckschraube (7), dem Federelement (18), dem Druckstück (16), der Dichtung (15) und dem Säulenbettabschlußteil (4) sowie der Kapillare (19). Hier wird der Verschluß (2o) durch die Druckschraube (7) über das Federelement (18) durch Federdruck auf das Säulenbett (1) gedrückt und dieses hierdurch unter Kompression gehalten, während mit der Durchgangsmutter (17) separat auf die Dichtung (15) Druck ausgeübt wird, die unter dem Kompressionsdruck fließt und die Säule vollständig abdichtet. Bei abgeschlossener Säule ist die innenseitige Dichtung (15) komprimiert und vollständig eingekammert, während der Nachfederungsmechanismus das Säulenbett (1) unter Federkraft hält.
Die Funktion einer Säule der Erfindung mit dem neuen Verschluß (Verschluß nach Fig. I) wird nachfolgend mit einem Beispiel anhand der Verwendung der Säule zur HPLC-Chromatographie erläutert.
Das Ergebnis ist aus dem in Fig. Ilia abgebildeten Chromatogramm abzulesen, insbesondere wenn man das Chromatogramm der Fig. IHb heranzieht, das unter gleichen Bedingungen mit einer Säule erhalten wurde, die einen herkömmlichen Verschluß hatte. Wie zu ersehen ist, sind in Fig. IHb die Trennleistung und die Peakhöhen unbefriedigend. Fig. HIa zeigt das Chromatogramm der gleichen Säule mit einem den erfindungsgemäßen Nachfederungsmechanismus aufweisenden Verschluß. Hier ist das Totvolumen am Säulenkopf durch das Nachfedern des Säulenverschlusses beseitigt, Der technische Erfolg der Erfindung tritt besonders dann
deutlich hervor, wenn man zunächst die Chromatographie mit einer herkömmlich verschlossenen Säule ausführt und dann den herkömmlichen Verschluß durch einen Verschluß (1o,2o) nach der Erfindung ersetzt. Die Säule zeigt danac praktisch wieder die gute Trennleistung einer neuen, voll funktionsfähigen Säule. Sie wird durch den erfindungsgemäßen Verschluß (1o,2o) geheilt.
Das Chromatogramin Fig. IHb wurde mit einer Säule von Innendurchmesser 4,6 mm erhalten, die mit LiChrosorb RP 18 (Partikeldurchmesser 1o um) gefüllt war. Die injizierte Probe von 2o ill enthielt Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Pentylbenzoat. Das Eluens war ein Wasser-Methanol-Gemisch (2:7). Diese Säule zeigte mit einem herkömmlichen Verschluß bereits Hohlräume durch Auswaschunge am Säuleneinlaß. Wie zu ersehen ist, sind in Fig. IHb die Trennleistung und die Peakhöhen unbefriedigend. Fig. IHa zeigt das Chromatogramm der gleichen Säule mit einem den erfindungsgemäßen Nachfederungsmechanismus enthaltenden Verschluß gemäß Fig. I.

Claims (7)

3/497-Ν2 Vermögensverwaltungs KG Dr.Ing. Herbert Knauer & Co. GmbH & Cie. Schutzansprüche
1. Nach außen dichtend abschließbare Säule, insbesondere für chromatographische Zwecke, mit einem ein Säulenbett (1) und gegebenenfalls ein oder mehrere daraufliegende Filter, Fritten oder Siebe (3) aufnehmenden Säulenrohr (2) und mit einem mechanisch lösbaren und
das Säulenbett (1) abschließenden Säulenverschluß, der mittig von einer Kapillare (9,19) durchzogen wird, an mindestens einem Ende der Säule, dadurch gekennzeichnet, daß der Säulenverschluß (1o,2o) innenseitig eine bei abgeschlossener Säule
komprimierte Dichtung (5,15) aus kompressiblem Kunststoff und einen Nachfederungsmechanismus aufweist, der das Säulenbett (1) in der abgeschlossenen Säule ständig unter Federkraft hält.
15
2. Säule nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Nachfederungsmechanismus aus einem Federelement
jj- (8,18), einem Druckstück (6,16), der Dichtung (5,15)
j! und einem starren Säulenbettabschlußteil (4) besteht,
die konzentrisch um den Schaft der Kapillare (9,19)
j 2o angeordnet sind und von dem Federelement (8,18), bevor-
\ zugt über das Druckstück (6) und/oder die Dichtung (5),
\ Federkraft auf das Säulenbett (1) übertragen, wenn die
ι Säule abgeschlossen ist.
3. Säule nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichtung (5,15) ein Dichtring oder eine Dichtungsscheibe ist.
4. Säule nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die Dichtung (5,15) aus einem
Kunststoff aus der Gruppe der Polytetrafluoräthylene
und bis zu etwa 5o Gew.-% Füllstoffe enthaltenden PoIytetrafluoräthylene besteht.
5. Säule nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der von dem Federelement (8,18) auf das Säulenbett (1) übertragbare Federdruck größer ist als der Arbeitsdruck, unter dem die Säule betrieben wird.
6. Säule nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß
der Federdruck bei abgeschlossener Säule das 1,2fache bis 5fache des Arbeitsdruckes erreicht.
7. Säule nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Dichtung (5) in der abgeschlossenen Säule vollständig von dem Druckstück (6) und dem Säulenrohr (2) eingekammert ist und kein Totvolunien aufweist.
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• · · I I I I
Säule nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Federelement (8) zwischen dem Druckstück (6) und der Dichtung (5) angeordnet ist.
ee——n nach dem Anspruch 1, mit einer mit Innengewinde versehenen Verschlußkappe Cn^-die mittig von einer Kapillare (9) durchzogen^wird, dadurch gekennzeichnet, daß der Versct^ttiS (1o) innenseitig und in konzentrischer Anc-rtirnung um den Schaft der Kapillare (9) und iri^a-rtickubertragender Beziehung zueinander ein J?«tiere lerne nt (8), ein Druckstück (6) und einen )ichtring (5) aus einem kompressiblen Kunststoff und —(-4-)—
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I. 8. 80
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0041608A2 (de) * 1980-06-06 1981-12-16 MERCK PATENT GmbH Trennsäule für die Flüssigkeitschromatographie

Cited By (2)

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EP0041608A2 (de) * 1980-06-06 1981-12-16 MERCK PATENT GmbH Trennsäule für die Flüssigkeitschromatographie
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