Verfahren zur Herstellung sauerstoffhaltiger organischer Verbindungen
Es ist bekannt, claß man durch Behandeln von
organischen Verbindungen, die olefinische Doppel-
bindungen enthalten, init Kohlenoxyd und Wasser-
stoff in Gegenwart von Hvdrierungskatalysatoren,
insbesondere --Metallen der S. Gruppe oder deren
Verbindungen, sauerstoffhaltige `Verbindungen,
vornehmlich Aldehyde oder Ketone, herstellen kann.
Der Umsetzung sind nicht nur die einfachen ole-
finischen Kohlenwasserstoffe, sondern auch andere
olefiiiische Verbindungen zugänglich. Allerdings
hat sich herausgestellt, claß bei dein Versuch, an
1)iolefinc init konjugierter Doppelbindung Kohlen-
oxyd und Wasserstoff anzulagern, das Ergebnis
unbefriedigend ist; man erhält ein sehr uneinheit-
liches Reaktionsprodukt.
Es wurde nun gefunden, daß man auch das Di-
olefinen mit konjugierten Doppelbindungen durch
die Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoft
einheitliche Verbindungen, z. B. ungesättigte Al-
rIehvcle und deren Hydrierungsprodukte, gewinnen
kann, wenn iuaii die Diolefine vor der Umsetzung
mit dem Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemisch dimeri-
siert. Dies lüßt sich beispielsweise durch einfaches
Erhitzen <ler Diolefine auf erhöhte Temperatur,
Z. h. 200 bis 250°. bewerkstelligen.
I)ic Behandlung der Dinieren mit Kohlenoxyd
und Wasserstoff wird nach den an sich üblichen
Methoden für diese Umsetzung durchgeführt.
Die in den nachfolgenden Beispielen angegebe-
iien Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i
\tan erhitzt in einem Druckgefäß- 2=5 Teile Bu-
tadien 3 Munden auf 200 his 2 5o ', versetzt das
I)irnerisat dann in einem Rührautoklaven mit 5 "Geilen eines 20°/ö
Kobalt auf Kieselgur enthaltenden Katalysators und behandelt das ganze bei 120C,
und Zoo at mit einem Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemisch (i : i) so lange, bis je i Mol
Kohle@rrxyra und Wasserstoff auf t Mol des dinieren Produktes aufgenommen worden
sind, was in 6o bis 8o :'Minuten der Fall ist. Das 'Mischgas wird durch Wasserstoff
von ioo at ersetzt und das Umsetztrngs1)rodukt zur Zerlegung von Kobaltcarbonvlverbindungen
nochmals 6o :Minuten auf 12o° erhitzt. Durch Destillation des Umsetzungsproduktes
im \raktrutrt erhält man in guter Ausbeute einen cyclischen, einfach ungesättigten
C,-Aldehyd von eigenartigem Geruch, der unter 18 111m bei 93 bis 98"' siedet.
ein Mol des dinieren Produktes aufgenommen worden sind, was etwa 70 Minuten
dauert. Zur Zerlegung von Kobaltcarbonylverbindungen behandelt man anschließend
bei 120° eine Stunde mit Wasserstoff unter Druck, filtriert und destilliert dann
das Filtrat im Vakuum. In guter Ausbeute erhält man ein unter 14m111 bei
130 bis 135° siedendes farbloses, zitronenartig riechendes 01. Iss
handelt sich um einen cyclischen Aldehyd mit 11 C-Atomen, der geringe Anteile des
entsprechenden C"-Alkohols enthält.Process for the production of oxygen-containing organic compounds It is known that one can do this by treating
organic compounds, the olefinic double
contain bonds, with carbon dioxide and water
substance in the presence of hydrogenation catalysts,
in particular - metals of the S. group or their
Compounds, oxygen-containing `compounds,
mainly aldehydes or ketones.
Implementation is not just about the simple ole-
Finnish hydrocarbons, but also others
olefinic compounds accessible. However
it has been found that your attempt at
1) iolefinc with conjugated double bond carbon
To accumulate oxide and hydrogen, the result
is unsatisfactory; you get a very inconsistent
Lich reaction product.
It has now been found that the di-
olefins with conjugated double bonds
the accumulation of carbon monoxide and hydrogen
uniform connections, e.g. B. unsaturated Al
rIehvcle and their hydrogenation products
can if iuaii the diolefins before implementing
with the carbon oxide-hydrogen mixture dimeri-
sated. This can be done, for example, by simply
Heating of diolefins to an elevated temperature,
Z. h. 200 to 250 °. accomplish.
I) treatment of the meals with carbon dioxide
and hydrogen is according to the usual ones
Methods carried out for this implementation.
The values given in the following examples
iien parts are parts by weight.
Example i
\ tan heated in a pressure vessel- 2 = 5 parts Bu-
tadien 3 mouths to 200 to 2 5o ', adds that
I) irnerisat then in a stirred autoclave with 5 "Geile of a 20 ° / ö cobalt on kieselguhr containing catalyst and treated the whole at 120C, and zoo at with a carbon oxide-hydrogen mixture (i: i) until i mol each Coal @ rrxyra and hydrogen have been absorbed per t mole of the dine product, which is the case in 60 to 80 minutes. The mixed gas is replaced by hydrogen of 100 atoms and the reaction product for the decomposition of cobalt carbon compounds is again 60 minutes heated to 120 °. By distilling the reaction product in the \ raktrutrt a cyclic, monounsaturated C, -aldehyde with a peculiar odor is obtained in good yield, which boils below 18 111m at 93 to 98 "'. one mole of the dined product has been absorbed, which takes about 70 minutes. To decompose cobalt carbonyl compounds, the mixture is then treated with hydrogen under pressure at 120 ° for one hour, filtered and the filtrate is then distilled in vacuo. In good yield is obtained under a 14m111 at 130 to 135 ° boiling colorless, lemon-like odor 01. Iss is a cyclic aldehyde having 11 carbon atoms, which contains small amounts of the corresponding C "-alcohol.