DE764394C - - Google Patents
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Description
O.Z.11 008.O.Z. 11 008.
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30. August 193 deh iu. Dezember ±940 August 30, 193 deh iu. December ± 940
Rh/Scht.Rh / Scht.
Beim Spalten von Kohlenwasserstoffen , die durch Umsetzung von Kohlenoxyd mit 7/asserstoff hergestellt wurden, entstehen vielfach unerwünscht grosse Mengen gasförmiger Kohlenwasserstoffe und flüssige Produkte, die soviel unter 100° siedende Bestandteile, z.B. 50 fo und mehr, enthalten, dass sie den Anforderungen, die an Benzin zu stellen sind, nicht genügen.When hydrocarbons, which have been produced by reacting carbon monoxide with hydrogen, are often undesirably large amounts of gaseous hydrocarbons and liquid products that contain components boiling below 100 °, for example 50 fo and more, that they meet the requirements of petrol are not sufficient.
Es wurde nun gefunden, dass man aus Kohlenoxyd durch Umsetzung mit Wasserstoff gewonnene Kohlenwasserstoffe ohne die genannten Nachteile spalten kann, wenn man sie zusammen mit paraffinbasischem Erdöl oder dessen Fraktionen der thermischen Behandlung unterwirft. Zu diesem Zweck werden die Ausgangsgemische, insbesondere solche von mittlerem Siedebereich, die etwa 10 bis 50 fo Erdölbestandteile enthalten, in Gegenwart von Katalysatoren, z.B. natürlichen oder künstlichen Aluminiumsilikaten oder Tonerde, vorteilhaft im Gemisch mit Metallen, wie Chrom, Molybdän, Wolfram oder Mangan, oder deren Oxyden, oder in Gegenwart dieser Oxyde allein (einzeln oder gemischt), oder von Magnesia, Zinkoxyd oder aktiver Kohle, auf (Temperaturen von 4-00 bis 650° erhitzt. Die Berührungszeit zwischen Katalysator und Ausgangsstoff soll dabei kurz sein, z.B. 0,2 bis 5 Sekunden. Der Katalysator wird in verhältnismässig kurzen Zeitabständen, z.B.It has now been found that hydrocarbons obtained from carbon oxide by reaction with hydrogen can be split without the disadvantages mentioned if they are subjected to thermal treatment together with paraffin-based petroleum or its fractions. For this purpose, the starting mixtures, especially those of medium boiling range containing about 10 to 50 fo petroleum constituents in the presence of catalysts, for example, natural or synthetic aluminum silicates or clay, advantageously in admixture with metals, such as chromium, molybdenum, tungsten or manganese, or their oxides, or in the presence of these oxides alone (individually or mixed), or of magnesia, zinc oxide or active carbon, heated to (temperatures from 4-00 to 650 °. The contact time between catalyst and starting material should be short, e.g. 0 , 2 to 5 seconds The catalyst is activated in relatively short time intervals, e.g.
nach einer Benutzungsdauer von 0,5 Ms 2 Stunden, mit sauer st off haltigen Gasen, zweckmässig mit allmählich ansteigendem Sauerstoffgehalt, vorteilhaft bei steigender Temperatur, regeneriert und dann, gegebenenfalls im Gemisch mit frischem Katalysator, wieder verwendet. Die Regeneration wird zweckmässig nur soweit durchgeführt, dass die Spaltwirkung des Katalysators etwas unter der ursprünglichen bleibt, da sich mit einem solchen Katalysator die Bildung unerwünschter, sehr niedrigsiedender oder gasförmiger Produkte besonders wirksam vermeiden lässt.after a period of use of 0.5 Ms 2 hours, with an acid-off Gases, expediently with gradually increasing oxygen content, advantageously with increasing temperature, regenerated and then, if necessary in a mixture with fresh catalyst, reused. The regeneration is expediently only carried out to the extent that the Cleavage effect of the catalyst remains somewhat below the original, since with such a catalyst the formation is very undesirable low-boiling or gaseous products can be avoided particularly effectively.
Die thermische Behandlung kann bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck, z.B. 50 bis 70 at oder mehr, gegebenenfalls in Gegenwart von Gasen, z.B. Wasserstoff, aurchgeführt werden. Im letzteren Palle kann die Berührungszeit zwischen Ausgangsstoffen und Katalysatoren verlängert werden.The thermal treatment can be carried out at ordinary or elevated pressure, for example 50 to 70 atmospheres or more, optionally in the presence gases, e.g. hydrogen. In the latter case, the contact time between starting materials and catalysts can be reduced be extended.
Man hat schon vorgeschlagen, aus Kohlenoxyd durch Umsetzung mit Wasserstoff gewonnene Kohlenwasserstoffe im Gemisch mit Teeren oder ähnlichen wasserstoffarmen ölen zu spalten, um klopffeste Benzine zu erhalten. Es war überraschend, dass man auch durch Mitverarbeitung wasserstoffreicher öle diesen Zweck erreichen und gleichzeitig die Bildung gasförmiger oder sehr niedrigsiedender Produkte zurückdrängen kann. It has already been proposed to mix hydrocarbons obtained from carbon oxide by reaction with hydrogen split with tars or similar low-hydrogen oils to make them knock-proof Obtain petrol. It was surprising that this purpose can also be achieved by processing high-hydrogen oils and at the same time can suppress the formation of gaseous or very low-boiling products.
Ein Gemisch aus 60 Vol.-Teilen einer von 210 bis 360° siedenden Kohlenwasserstofffaktion, die durch Reduktion von Kohlenoxyd erhalten wurde, und 40 YoI.-Teilen eines paraffinbasischen Erdölmittelöls von etwa gleichem Siedebereich wird bei 450° über einen aus Kieselsäure und Tonerde bestehenden Katalysator geleitet. Der Durchsatz beträgt dabei 1 Liter Öl je Liter Katalysator und Stunde. A mixture of 60 parts by volume of a hydrocarbon fraction boiling from 210 to 360 °, which is produced by the reduction of carbon oxide and 40 parts by weight of a paraffinic petroleum middle oil of approximately the same boiling range is passed at 450 ° over a catalyst consisting of silica and alumina. The throughput is 1 liter of oil per liter of catalyst and hour.
(Üb;(Ub;
Man erhält, bezogen auf Äusgangsgemisch, etwa 96 Vol.jSBased on the starting mixture, about 96 Vol.jS are obtained
flüssige Produkte, 2,5 Gew.$ leicht verflüssigt)are Kohlenwasserstoffe und 1,5 Gew.jS ankondensierbare Gase. Das flüssige Produkt enthältLiquid products, 2.5% by weight easily liquefied) are hydrocarbons and 1.5% by weight of condensable gases. The liquid product contains
bezogen auf/ausgangsgemisch) Benzin, das bis 200 siedet und 40 f£ unter 100° siedende Bestandteile enthält. Seine Oktanzahl ist 70.based on / starting mixture) gasoline that boils up to 200 and 40 f £ Contains components that boil below 100 °. Its octane number is 70.
Verwendet man die "beiden Mischungsbestandteile für sich in der Weise, dass man aus 4-0 ToI.-Teilen Erdölmittelöl und aus Vol.-Teilen durch Reduktion von Kohlenoxyd gewonnenem Öl zusammen praktisch ebensoviel bis 200° siedendes Benzin erhält wie bei der gemeinsamen Verarbeitung und dieses Benzin ebenfalls den heute verlangten Gehalt an unter 100° siedenden Bestandteilen (etwa 35 bis 40 fo) besitzt, so werden folgende Ergebnisse erzielt:If the "two components of the mixture are used by themselves in such a way that from 4-0 parts by volume of petroleum oil and from parts by volume of oil obtained by reducing carbon oxide, practically the same amount of gasoline boiling up to 200 ° is obtained as in the case of joint processing and If this gasoline also has the content of components boiling below 100 ° (around 35 to 40 fo) required today, the following results are achieved:
Aus 40 Vol.-Teilen Erdölmittelöl entstehen beim Spalten bei 460° unter sonst gleichen Bedingungen etwa 96 Vol.?£ flüssige Produkte, 5 Gew.fo leicht verflüssigbare Kohlenwasserstoffe und 1 Gew.$ unkondensierbares Gas. Das flüssige Produkt enthält, bezogen auf Ausgangsstoffe, 43 Vo2u$ bis 200° siedendes Benzin, das 25 $> unter 100° siedende Bestandteile enthält. Seine Oktanzahl ist 72.From 40 parts by volume of mineral oil middle oil arise when splitting at 460 ° under the same conditions about 96 Vol.?£ liquid products, 5 wt. Fo easily liquefiable hydrocarbons and 1 wt. $ Unkondensierbares gas. Contains the liquid product, based on raw materials, 43 Vo2u $ boiling to 200 ° gasoline $ 25> contains less than 100 ° boiling constituents. Its octane rating is 72.
Aus 60 Vol.-Teilen einer von 210 bis 360° siedendenFrom 60 parts by volume one boiling between 210 and 360 °
Fraktion eines durch Reduktion von Kohlenoxyd gewonnenen Kohlenwasserst off Öls entstehen bei 420° unter sonst gleichen Bedingungen etwa 96 Vol.$ flüssige Produkte, 4,5 Gew.$ leicht verflüssigbare Kohlenwasserstoffe und 1,6 Gew.$ unkondensierbare Gase. Das flüssige Produkt enthält, bezogen auf Ausgangsstoff, 22 Vol.$ bis 200° siedendes Benzin, das 60 Vol.jS unter 100° siedende Stoffe enthält. Seine Oktanzahl ist 63.Fraction of a hydrocarbon obtained by reducing carbon dioxide off oil is formed at 420 ° under otherwise identical conditions 96 vol. $ Liquid products, 4.5 wt. $ Easily liquefiable hydrocarbons and 1.6 wt. $ non-condensable gases. The liquid product contains, based on the starting material, 22 Vol. $ Up to 200 ° boiling Gasoline that contains 60 vol.jS substances that boil below 100 °. Its octane number is 63.
Vereinigt; man die so erhaltenen Benzine aus 40 Vol.— Teilen Erdölmittelöl und 60 Vol.-Teilen durch Kohlenoxydreduktion gewonnenem Öl, so erhält man (40 . 0,96 . 0,43)=5-16,5 + (60 . 0,96 0,22 1=5 12,7 = 29,2 Vol.-Teile bis 200° siedendes Benzin. Das aus Erd-United; the so obtained gasoline from 40 vol. Parts of petroleum middle oil and 60 parts by volume of oil obtained by reducing carbon dioxide, one obtains (40. 0.96. 0.43) = 5-16.5 + (60. 0.96 0.22 1 = 5 12.7 = 29.2 parts by volume of gasoline boiling up to 200 °. The earth
ölmittelöl gewonnene bis 200° siedende Benzin enthält (16,5 · 0,25)=} 4,1 Vol.-Teile, das aus Kogasin gewonnene Benzin (12,7 . 0,6J=£ 7,6 Vol.-Teile unter 100° siedende Bestandteile. Zusammen erhält man also bei getrennter Verarbeitung (4,1 + 7,6/ = ^ 11,7 Vol.-Teile = 40,0 Vol.?i unter 100° siedende Stoffe bezogen auf Benzin bis 200°. Die Oktanzahl des durch getrennte Verarbeitung erhaltenen Benzingemisches beträgt jedoch nur 66,5·Oil-based oil obtained up to 200 ° boiling gasoline contains (16.5 · 0.25) =} 4.1 parts by volume, the kogasin-derived gasoline (12.7. 0.6J = £ 7.6 Parts by volume components boiling below 100 °. Together, when processed separately, you get (4.1 + 7.6 / = ^ 11.7 parts by volume = 40.0 parts by volume? I Substances boiling below 100 ° in relation to gasoline up to 200 °. The octane number of the gasoline mixture obtained by separate processing is but only 66.5
Claims (1)
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