DE902769C

DE902769C - Process for splitting hydrocarbon oils

Info

Publication number: DE902769C
Application number: DEB5995D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Klein
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-06-02
Filing date: 1942-06-02
Publication date: 1954-01-28

Description

Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffölen Es ist bekannt, Kohlenwasserstoff öle in Gegenwart von A#uminiunichlorid als Katalysator zu spalten; hierbei erhält man schon bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen, z. B. bei 2oo bis 3 SO', gute Ausbeuten an Benzin und leicht verflüssigbaren gasförmigen Kohlenwasserstoffen. Das Verfahren erfordert jedoch verhältnismäßig große Mengen Aluminiumchlorid und wird dadurch sehr kostspielig. Man kann 2war das Aluminiumchlorid aus den Spaltrückstätiden mindestens teilweise wiedergewinnen. Diese Arbeitsweise erfordert aber umständliche Anlagen.Process for cracking hydrocarbon oils It is known to crack hydrocarbon oils in the presence of aluminum chloride as a catalyst; this is obtained even at relatively low temperatures, e.g. B. at 2oo to 3 SO ', good yields of gasoline and easily liquefiable gaseous hydrocarbons. However, the process requires relatively large amounts of aluminum chloride, which makes it very costly. At least some of the aluminum chloride can be recovered from the cleavage residues. However, this mode of operation requires cumbersome systems.

Es wurde nun gefunden, daß man die bei der Polymerisatigii oder Raffination von Kohlenwasserstoffölen mit Aluminiumc'hlorid erhaltenen Rückstände mit ausgezeichneter Wirkung als Katalysatoren bei der Spaltung von Kohlenwasserstofföleii verwenden kann. Diese Rückstände enthalten außer dem MetalIchlorid gewöhnlich noch wasserstoffarme hochmolekulare Kohlenwasserstoffe, Asphalte sowie Koks. Es ist überraschend, daß diese Rückstände, die bei der Polymerisation oder Raffination nicht mehr wirksam sind, als Spaltkatalysatoren ausgezeichnete Ausbeuten an Benzin und gasförmigen Kohlenwasserstoffen, wie z.B. Butan, i-Butan und Propan, liefern, wie sie z. B. mit optimalen Mengen frischen Aluminiunichlorids nicht erhalten werden können.It has now been found that the polymerizatigii or refining residues obtained from hydrocarbon oils with aluminum chloride with excellent Use as catalysts in the splitting of hydrocarbon oils can. In addition to the metal chloride, these residues usually also contain low levels of hydrogen high molecular hydrocarbons, asphalt and coke. It's surprising that these residues that are no longer effective during polymerization or refining are, as cracking catalysts, excellent yields of gasoline and gaseous Hydrocarbons, such as butane, i-butane and propane, as they are e.g. B. cannot be obtained with optimal amounts of fresh aluminum chloride.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil dieser Katal ysatoren gegenüber frischem Aluminiumchlorid ist der völlig ruhige Verlauf der Spaltreaktion, ohne daß Schäumen eintritt oder Verstopfungen des Reaktionsgefäßes, des Kühlers sowie der Zu- und Ableitungen zu befürchten sind.Another major advantage over these catalysts fresh aluminum chloride is the completely calm course of the cleavage reaction, without foaming or clogging of the reaction vessel or cooler as well as the supply and discharge lines are to be feared.

Trotz der zweimaligen Benutzung läßt sich das Aluminiumchlorid aus den Spaltrückständen nach bekannten Verfahren genau so wiedergewinnen wie nach einmaliger Benutzung, z. B. zum Polymerisieren oder Spalten.Despite the two uses, the aluminum chloride can be left out Recover the cleavage residues using known methods in exactly the same way as using one-off methods Use, e.g. B. for polymerizing or splitting.

Es 'hat sich ferner gezeigt, daß die Korrosion der Reaktionsgefäße bei Verwendung der vorliegenden Katalysatoren geringer ist als bei Verwendung von frischem Aluminiumchlorid.It has also been shown that the corrosion of the reaction vessels when using the present catalysts is less than when using fresh aluminum chloride.

Die Rückstände können für sich oder gemischt mit frischem Aluminiumchlorid oder zusammen mit anderen Spaltkatalysatoren verwendet werden. Man kann auch die Rückstände verwenden, die bei der Polymerisation, z. B. Äthylen zwecks Gewinnung von Schmieröl, in Gegenwart von Aluminiumchlorid und metallischem Aluminium gemäß Patent 896339 oder in Gegenwart von mit Luft bei erhöhter Temperatur vorbebandeltem Aluminiumchlorid erhalten sind.The residues can be used alone or mixed with fresh aluminum chloride or together with other cracking catalysts. You can also use the residues obtained during the polymerization, e.g. B. ethylene for the purpose of obtaining lubricating oil, in the presence of aluminum chloride and metallic aluminum according to patent 896339 or in the presence of aluminum chloride pretreated with air at elevated temperature.

Im allgemeinen wird die Reaktion in flüssiger Phase durchgeführt. In der Regel spaltet man auf Benzin, man kann aber auch Leuchtöl, z. B. ausgehend von Gasöl, erzeugen. Beispiel 43o Gewichtsteile einer Gasölfraktion aus deutschem Erdöl werden nach Zugabe von 117 Gewichtsteilen eines Rückstandes der Polymerisation von 6oo Gewichtsteilen Äthylen in Gegenwart von 63 Gewichtsteilen wasserfreiem Aluminiumchlorid und 3 Gewichtsteilen Aluminiumfeilspänen unter Rühren der Spaltung bei etwa i8o bis 320' unterworfen. Es werden 333 Gewichtsteile Benzin, das zu etwa goo/o bis 200' siedet, und 35 Genichtsteile leicht verflüssigbare Gase mit hohem Anteil an i-Butan erhalten, zusammen also 368 Gewichtsteile=85,6 Gewichtsprozent Spalterzeugnisse, be- zogen auf den eingesetzten Ausgangsstoff.In general, the reaction is carried out in the liquid phase. As a rule one splits on gasoline, but you can also use luminous oil, e.g. B. starting from gas oil. EXAMPLE 430 parts by weight of a gas oil fraction from German petroleum are, after addition of 117 parts by weight of a residue, subjected to the polymerization of 600 parts by weight of ethylene in the presence of 63 parts by weight of anhydrous aluminum chloride and 3 parts by weight of aluminum filings with stirring at about 180 to 320 minutes. There are obtained 333 parts by weight of naphtha boiling to about goo / o to 200 ', and 35 Genichtsteile easily liquefiable gases with a high proportion of i-butane, ie together 368 parts by weight = 85.6 weight percent cleavage products sawn coated on the used starting material .

Aus dem gleichen Gasöl konnten mit optimalen Mengen Aluniiniumchlorid nur 8o Gewichtsprozent Spalterzeugnisse erhalten werden.From the same gas oil it was possible to use optimal amounts of aluminum chloride only 80 percent by weight of cleavage products can be obtained.

Claims

PATENT APPLICATION: Process for the catalytic cracking of hydrocarbon oils, characterized in that the residues are used as cracking catalysts, those involved in the polymerization or refining of hydrocarbons with aluminum chloride, in particular with the further addition of aluminum metal.