DE762904C

DE762904C - Process for the production of water-soluble condensation products

Info

Publication number: DE762904C
Application number: DEC53852D
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Schiedewitz
Original assignee: CHEM FAB R BAUMHEIER
Current assignee: CHEM FAB R BAUMHEIER
Priority date: 1938-03-29
Filing date: 1938-03-29
Publication date: 1952-08-14

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Kondensationserzeugnissen Es Ist bereits bekannt, Fette, Fettsäuren oder Harze zusammen mit Kohlenwasserstoffen oder ihren Substitutionserzeugni.ssen und ferner .Stoffen, die die Gruppen OH, C O S H, C O O H, O C, C O enthalten, mit Chlorsulfonsäure zu behandeln (französisches Patent 674517). Es ist weiter Gegenstand des Vorpatents 663 983, Fette; Fettsäuren, deren Ester oder Anhyd@ride mit cyclischen mehrkernigen Kohlenwasserstoffen, deren Derivaten oder Hydrierungserzeugnisisen und niederen und höhermolekularen Alkoholen oder Aralkylhalogeniden bei etwa 75'o gleichzeitig zu sulfonieren und zu kondensieren.Process for the production of water-soluble condensation products It is already known to treat fats, fatty acids or resins together with hydrocarbons or their substitution products and also substances containing the groups OH, C OSH, COOH, OC, CO with chlorosulphonic acid (French Patent 674517). It is also the subject of prior patent 663 983, fats; To sulfonate and condense fatty acids, their esters or anhydrides with cyclic polynuclear hydrocarbons, their derivatives or hydrogenation products and lower and higher molecular weight alcohols or aralkyl halides at about 75 ° simultaneously.

Es ist bereits (französisches Patent 82s 861) als bekannt erwähnt worden, aromatische Kohlenwasserstoffe im Gemisch mit ungesättigten aliphafischen und hydroaromatischen Verbindungen wie ungesättigten Fettsäuren oder Alkoholen hei niedrigen Temperaturen mit Sulfon.ierungsmitteln zu behandelti. Es tritt dabei aber eine Kondensation der Stoffe des Gemisches nicht ein. Diese französische Patentschrift schlägt ein Verfahren vor, nach dem aromatische oder Hydroaromatische Kohlenwasserstoffe in die entsprechenden Sulfonsäuren ..hergeführt werden und danach diese Sulfonsäuren. die noch überschüssige Stilfonierungsmittel enthalten, auf aliphatische oder hydroaromatische ungesättigte und bzw. oder Hydroxylgruppen eilthaltende Verbindungen einwirket. gelassen werden. 11 an erhält so nicht livdrolvsenbestä ndige Erzeugnisse. -Es ist die gemeinsame Sulfonierung von aromatischen oder livdroaromatisclien Kohlenwassersto#ffen zusammen mit Fetten. Wachsen von = 5 bis - @= bekannt. -Nach diesem Verfahren soll keine Kondensation eintreten. und jede der Komponenten soll für sich sulfoniert werden. Unter den Bedingungen dieses Verfahrens kann auch keine Kondensation eintreten. Scliliel)lich ist die Herstellung voll Kondensationserzeugnissen aus aromatischen Kohleilwasserstoffen und höhermolekularen gesättigten Fettsäureestern, die im Alkoholrest mindestens eine freie Oxygruppe enthalten, bekannt (deutsche Patentschrift 6d4 131). Die Erzeugnisse sind nicht hydrolysenbeständig.It is already mentioned (French patent 82s 861) as known aromatic hydrocarbons mixed with unsaturated aliphatic and hydroaromatic compounds such as unsaturated fatty acids or alcohols treated with sulphonating agents at low temperatures. But it occurs condensation of the substances in the mixture does not occur. This French patent specification proposes a procedure before, after the aromatic or hydroaromatic Hydrocarbons .. are brought into the corresponding sulfonic acids and then these sulfonic acids. which still contain excess stylus to aliphatic or hydroaromatic unsaturated and / or hydroxyl group-retaining compounds acts. be left. In this way, an receives products that are not resistant to livdrolvsenic. -It is the common sulfonation of aromatic or livdroaromatisclien hydrocarbons along with fats. Grow from = 5 to - @ = known. -You should follow this procedure no condensation can occur. and each of the components is said to be sulfonated on its own will. Under the conditions of this process, no condensation can occur either. Ultimately, the production of condensation products from aromatic condensation is entirely possible Hydrocarbons and saturated fatty acid esters of higher molecular weight, which are in the alcohol residue contain at least one free oxy group, known (German patent 6d4 131). The products are not resistant to hydrolysis.

-Nach der vorliegenden Erfindung werden sulfonierte Kondensationserzeugnisse aus Spermöl, einem natürlich vorkommenden Ester, zusammen mit mehrkernigen Kohlenwasserstoffen, deren Hydrierungserze:ugnissen oder Derivaten, wie \aplithole, Chlornaplithal.in, -Naplitliylamin, hergestellt. Man kann durch gleichzeitige Sulfonierung und Kondensation erzielen, daß die Ester an die Kohlenwasserstoffe unter Bildung von echten kondensierten Sulfonsätiren gebunden werden. Zweckmäßig verfährt man. so, daß man das Gemisch aus Kohlenwasserstoff und Ester in einem Rührwerk unter guter Durchmischung mit Sulfonierungsmitteln, wie Oleum, Chlorsulfonsäure. konzentrierter Schwefelsäure oder S 0.;, behandelt. Man kann aber auch so, verfahren. daß man erst den Kohlenwasserstoff vorsulfoniert, dann den Ester einrührt und die sulfoliierende Kondensation unter weiterem Zusatz des Sulfonierungsmittels zu Lnde führt. wenn man nicht von vornherein genügend Sulfonierungsmittel zugegeben hat. Umgekehrt kann man auch den vorsulfonierten Kohlenwasserstoff dem Ester zugeben. _Glan kann aber auch den Ester vorsulfonieren und dann den Kohlenwasserstoff zugeben oder umgekehrt den vorsulfonierten Ester dem tsolilenwasserstoff zugeben. Unter Vorswlfoni-erung des Esters ist eine solche Sulfoniernng zu verstehen, bei der der Ester zunächst noch säurebeständig bleibt.-According to the present invention, sulfonated condensation products are made from sperm oil, a naturally occurring ester, together with polynuclear hydrocarbons, their hydrogenation ores: products or derivatives, such as \ aplithole, Chlornaplithal.in, -Naplitliylamine. You can by simultaneous sulfonation and condensation achieve that the esters condensed on the hydrocarbons to form real ones Sulphonic acids are bound. One proceeds appropriately. so that you get the mixture from hydrocarbon and ester in a stirrer with thorough mixing with Sulfonating agents such as oleum, chlorosulfonic acid. concentrated sulfuric acid or S 0.;, treated. But you can also proceed like this. that you first get the hydrocarbon presulfonated, then stirred in the ester and the sulfoliating condensation under further addition of the sulfonating agent leads to land. if you don't get it right from the start has added enough sulfonating agent. Conversely, you can also use the presulfonated Add the hydrocarbon to the ester. _Glan can also presulfonate the ester and then add the hydrocarbon or, conversely, the presulfonated ester add the tsolilenhydrogen. Such is the case when the ester is prearranged To understand sulfonation, in which the ester initially remains acid-resistant.

Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturetl voll .1o bis roa= ; bei zu hoher Temperatur (,über ioo=) werden dunkle Erzeugnisse erhalten. Zweckmäßig arbeitet man so, daß haide Reaktionskomponenten ineinander gelöst oder geschmolzen vorliegen; auch kann man beide Komponenten in einem Lösungsmittel lösen. Es ist im übrigen nicht unbedingt erforderlich, daß beide Komponenten bei Beginn der Umsetzung ineinander gelöst sind. sondern es kann sich z. B. das Naaplithaliri, %venninanbeitiefererTemperatur sulfoniert, im Anfang noch im kristallisierten Zustand befinden und erst mit fortschreitender L'insetzutig ein homogenes Gemisch entstehen. Bei tiefen Temperaturen. nimmt man zweckmäßig flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Tetraliydronaphthalin, oder arbeitet in Gebenwart von Lösungsmitteln.The reaction takes place at Temperaturetl fully .1o to roa =; in to at high temperature (, over 100 =) dark products are obtained. Appropriate works one in such a way that all of the reaction components are dissolved or melted in one another; it is also possible to dissolve both components in a solvent. It is by the way it is not absolutely necessary that the two components merge into one another at the beginning of the implementation are resolved. but it can be z. B. the Naaplithaliri,% venninan at lower temperature sulfonated, in the beginning still in the crystallized state and only as it progresses A homogeneous mixture is created immediately. At low temperatures. Taking expediently liquid hydrocarbons, such as tetralydronaphthalene, or works in the presence of solvents.

Man kann die Unisetzung auch dadurch erleichtern, daß man während der "Zugabe des Sulfonierungsmittels noch Kondensationsmittel, wie Pliosphorpentaclilorid, Thionylchlorid, Sulfurylclilorid, Pliosphoroxychlorid, zusetzt. Man spart dabei an Sulfonierungsmitteln bziv. erzielt schneller eine bessere Kondensation.Unisposition can also be made easier by the "addition of the sulfonating agent nor condensing agents, such as phosphorus pentacliloride, Thionyl chloride, sulfuryl chloride, phosphorus oxychloride added. You save money of sulfonating agents bziv. achieves better condensation faster.

Als inehrringige Kolilenwasserstoffe werden in erster Linie Naplitlialin, Tetrahydroriaphtlialin oder Anthracen verwendet. Man kann Gemische mehrringiger Kohlenwasserstoffe zusammen mit dem Spermöl verwenden. Die erhaltenen Erzeugnisse sind je nach den Ausgangsgut üle, Pasten oder nach dem Eindampfen oder Versprühen feste Erzeugnisse. Spermöl hat ein ziemlich hohes '-#Iolekulargetvicht, es ist der Ester aus Physetölsäure mit Cetvlalkoliol. Die Alkoholkomponente ist also im Gegensatz zu den Glyceriden ebenfalls liochinolekular.Naplitlialin, Tetrahydroriaphtlialin or anthracene are used. Mixtures can be multi-ringed Use hydrocarbons together with the sperm oil. The products received are depending on the starting material, pastes or after evaporation or spraying solid products. Sperm oil has a pretty high '- # molecular weight, it is that Ester of physetic acid with cetylene glycol. So the alcohol component is in opposition also lyochinolecularly to the glycerides.

Die erhaltenen Sulfonsäuren sind auch bei tagelangem Kochen mit konzentrierten Säuren oder Alkalien nichtspaltbar. Gegen die Härtebildner des Wassers sind sie beständig. Die Erzeugnisse können mit organischen oder unorganischen Basen neutralisiert werden. Die Umsetzungserzeugnisse werden als Wasch-, -Netz-, Emulgier- und Aviviermittel verwendet. Hervorzuheben ist die weichmachende Wirkung der Erzeugnisse- Ferner zeigen sie gute emulgiereilde, dispergierende und farbstofflösende Wirkung. Besondere Bedeutung haben die beanspruchten sulfonierten Kondensate zum Weichnachen und zum Präparieren von Zellwolle. Sie können aber auch zum Behandeln aller anderen Faserstoffe angewandt werden. Ausführungsbeispiele i. 9o Teile Spermöl und 35 Teile Naphthalin werden be:i .4o° mit 15o Teilen 25%igem Oleum in einem Rührwerk sulfonierend kondensiert. Die saure Masse läßt man über -Nacht stellen, wäscht am nächsten Tage mit konzentrierter Salzlösung aus und neutralisiert mit konzentrierter Natronlauge. Die Umsetzungszeit beträgt 3 Stunden. Das Aus@ waschen mit konzentrierter Kochsalzlösung kann auch unterlassen und dafür das mit etwas, Wasser verdünnte Sulfonat direkt neutralisiert weilen. Das Erzeugnis wird auf 33"/o Sulfonatbi.ldner eingestellt, es kann aber auch auf jeden anderen Sulfonatbildnergehalt eingestellt werden. Dass Erzeugnis dient besonders als Wasch- und Weich, machungsmittel.The sulfonic acids obtained are concentrated even after days of cooking Acids or alkalis cannot be split. They are against the hardeners in water resistant. The products can be neutralized with organic or inorganic bases will. The conversion products are used as detergents, wetting agents, emulsifiers and finishing agents used. The plasticizing effect of the products should also be emphasized they have good emulsifying, dispersing and dye-dissolving properties. Special meaning have the claimed sulfonated condensates for softening and preparation of rayon. But they can also be used to treat all other fibrous materials will. Embodiments i. 90 parts of sperm oil and 35 parts of naphthalene are used be: i .4o ° with 15o parts of 25% oleum in a stirrer sulfonating condensed. The acidic mass is left to stand overnight and washed with the next day more focused Salt solution and neutralized with concentrated sodium hydroxide solution. The implementation time is 3 hours. Washing off with concentrated saline solution can also be used omit and instead neutralize the sulfonate diluted with a little water directly linger. The product is set to 33 "/ o sulphonate binder, but it can can also be adjusted to any other sulfonate-forming agent content. That produce is especially used as a detergent and softener.

2. In ein Gemisch von ioo Teilen Spermöl und 5o Teilen Tetrahydronaphthasin läßt man bei einer Temperatur von q.0° langsam ioo Teile 25°/oiges. Oleum unter gutem Rühren einlaufen. Nach Zusatz des Oleums setzt man noch ebenfalls unter Rühren ioo Teile Chlorsulfonsäure, bei gleicher Temperatur zu und neutralisiert am nächsten Tage nach Auswaschen mit konzentrierter Kochsalzlösung mit Triäth:anolamin. Die Umsetzungsdauer beträgt 8 Stunden. Das erhaltene Neutralerzeugnis löst sich. leicht in Wasser und ist vollständig säurebeständig. Das Erzeugnis dient vorzugsweise zur Präparation von roher. Zellwolle. Es macht diese locker und weich.2. In a mixture of 100 parts of sperm oil and 50 parts of tetrahydronaphthasin one leaves slowly 100 parts of 25% at a temperature of q.0 °. Oleum under stir well. After the oleum has been added, the mixture is also stirred 100 parts of chlorosulfonic acid, added at the same temperature and neutralized the next Days after washing out with concentrated saline solution with trieth: anolamine. the Implementation time is 8 hours. The neutral product obtained dissolves. easy in water and is completely acid-resistant. The product is preferably used for Preparation of raw. Rayon. It makes these loose and soft.

3. go Teile Spermöl und 35 Teile Naphthalin weiden mit 125 Teilen Oleum und 2o Teilen Phos phortrichlorid unter den Bedingungen des Beispiels i behandelt; die Umsetzungszeit beträgt 8 Stunden. Man läßt über Nacht stehen, wäscht aus und neutralisiert mit Natronlauge und. bzw. oder einer organischen Base, wie Tri.äthanolamin.3. Go parts of sperm oil and 35 parts of naphthalene willow with 125 parts Treated oleum and 2o parts of phosphorus trichloride under the conditions of Example i; the implementation time is 8 hours. It is left to stand overnight, washed out and neutralized with caustic soda and. or or an organic base, such as triethanolamine.

d.. ioo Teile Spermöl und So Teile Nap:hthalin werden bei loo° mit ioo Teilen Oleum sulfoniert. Der Zusatz diets Oleums erfoagt im Verlauf von 2 Stunden. Das Erzeugnis wird mit Wasser verdünnt und neutralisiert. Man erhält eine hellbraune Paste. Das saure Sulfonat kann selbstverständlich auch ausgewaschen werden und nach dem Neutralisieren, auf einen bestimmten Sulfonatbildnergehalt eingestellt werden.d .. ioo parts sperm oil and sun parts nap: hthalin are at loo ° with 100 parts of oleum sulfonated. The addition of diets oleum takes 2 hours. The product is diluted with water and neutralized. A light brown one is obtained Paste. The acid sulfonate can of course also be washed out and gradually neutralization, can be adjusted to a certain sulfonate-forming agent content.

5. 9o Teile Spermöl und 35 Teile Naphthalin werden bei etwa d.o° mit 125 Teilen Oleum, 25o/oig, sulfoniert. Während der Sulfonierung setzt man 2o Teile Thio.nylchlo,ri,d zu. Die Umsetzungsdauer beträgt 3 Stunden. Nach beendeter Umsetzung läßt man noch einige Zeit stehen, wäscht dann mit Kochsalzlösung aus und neutralisiert mit Natronlauge, wobei ein Teil der Natronlauge auch durch Triäthanolamin ersetzt `werden kann.5. 90 parts of sperm oil and 35 parts of naphthalene are sulfonated at about do ° with 125 parts of oleum, 25%. During the sulfonation, 20 parts of thio.nylchlo, ri, d are added. The implementation time is 3 hours. After the reaction has ended, the mixture is left to stand for a while, then washed out with saline solution and neutralized with sodium hydroxide solution, some of the sodium hydroxide solution can also be replaced by triethanolamine.

6. 1 oo Teile Spermöl und 25 Teile Naphthalin werden bei 3a° mit i5o Teilen Oleum, 25o/oig, sulfoniert. Die Sulfonierungsdauer beträgt 3 Stunden. Dann wird mit Kochisalzlösung ausgewaschen und neutralisiert.6. 100 parts of sperm oil and 25 parts of naphthalene are mixed with 150 at 3a ° Parts of oleum, 25%, sulfonated. The sulfonation time is 3 hours. then is washed out with saline and neutralized.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the "production of sulfonated and condensed products from fatty acid esters and aromatic hydrocarbons, characterized in that sperm oil is sulfonated together with polycyclic cyclic hydrocarbons or their derivatives or hydrogenation products at 40 to 100 ° C. To distinguish the subject matter of the invention from the state of the art, the following publications were considered in the grant procedure: French patent specifications No. 825 861, 630 615;. German patent specification No. 644 131; British patent specification No. 454 183: USA patent specification No. 2 0 15 500.