DE758632C - Process for the surface decoration of enamels, glazes and glasses - Google Patents

Process for the surface decoration of enamels, glazes and glasses

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DE758632C
DE758632C DEP79517D DEP0079517D DE758632C DE 758632 C DE758632 C DE 758632C DE P79517 D DEP79517 D DE P79517D DE P0079517 D DEP0079517 D DE P0079517D DE 758632 C DE758632 C DE 758632C
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Germany
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cyanide
copper
glazes
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glasses
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DEP79517D
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German (de)
Inventor
Charles Gerald Geary
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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    • C03C2217/20Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/28Other inorganic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Verfahren zur Oberflächenverzierung von Emails, Glasuren und Gläsern Die Oberflächenverzierung von Emails, Glasuren und Gläsern, wie z. B. Ädern, Marmorieren u. dgl., wird allgemein in der Weise durchgeführt, d:aß eine Suspension des FarbkÖrpers auf eine Platte aus Metall, Marmor od. d@gl., in welche das betreffende Muster ein-,ätzt oder eingraviert ist, aufgebracht wird:, der Farbüberschuß entfernt wird; so daß nur noch die vertieften Stellen Farbe enthalten und diese Farbmuster auf die Oberfläche der emaillierten Waren, z. B, mittels Gummi walzen, übertragen werden. Beim Brennen schmilzt dann das Farbmuster in die Oberfläche des Emails ein.Process for the surface decoration of enamels, glazes and glasses The surface decoration of enamels, glazes and glasses, such as B. veining, marbling and the like, is generally carried out in the manner that a suspension of the color body is carried out onto a plate made of metal, marble or the like, in which the relevant pattern is etched or engraved, is applied: the excess paint is removed; so that only the recessed areas contain color and these color samples on the surface the enamelled goods, e.g. B, by means of rubber rollers, are transferred. When burning The color pattern then melts into the surface of the enamel.

Schwarze keramische Farbkörper auf Kupferchrombasis haben sich als wenig geeignet erwiesen., da dieselben Neigung besitzen, beim Brennen in die Oberfläche des Emails einzusinken, wodurch Unebenheiten und unscharfe Konturen entstehen. Diese Schwierigkeiten sind erfindungsgemäß durch gleichzeitige Verwendung von keramischen Farbkörpern auf Kupferchrombasis und von im Verhältnis zu diesen Farbkörpern ver= hältnismäßig geringen Mengen von Schwermetallcyaniden, z. B. Zinkcyanid, Kupfercyanür, Kobaltcyanid, Kadmiumcyanid, behoben worden. Alls besonders geeignet hat sich. das Zinlcyanid und das Kupfeircyanür erwiesen. die Menge des zuzusetzenden Schwermetallcyanid@s bzw. der zuzusetzenden Metallcyanide soll im allgemeinen etwa i bis 511/o des Gesamtgewichts des Farbkörpers betregen. In gegebenen Fällen können auch etwas geringere Mengen als i % und etwas o# ößere Mengen als 5 % in Betracht kommen. Die innige Vermischung des Kupferchrompigments mit dem Cyanid wird zweckmäßig durch Mahlen, z. B. in einer Kugelmühle, vorgenommen. Das hierdurch erhaltene Gemsch kann durch Waschen von unerwünschten Bestandteilen befreit werden.. Das Cyanid kann aber auch dem fertigen Farbkörper bzw. dem Dekorationsmedium, also der Suspension des Farbkörpers in einer geeigneten Flüssigkeit einverleibt werden. Eine Zugabe des Cyanids nach Mahlen und Waschen des Kupferchrompigments empfiehlt sich z. B. dann, wenn Kadmiumcyanid verwendet wird, da dieses Cyanid etwas löslich ist.Black ceramic stains based on copper chrome have proven to be proved to be unsuitable, because they have a tendency to burn into the surface of the enamel sinking in, creating unevenness and blurred contours. These According to the invention, difficulties are caused by the simultaneous use of ceramic Color bodies based on copper chrome and ver = proportional small amounts of heavy metal cyanides, e.g. B. zinc cyanide, copper cyanide, cobalt cyanide, Cadmium cyanide. Everything has proven to be particularly suitable. the tin cyanide and the copper icecan has been proven. the amount of heavy metal cyanide to be added or the metal cyanides to be added should generally be about 1 to 511 / o of the total weight of the body of color. In certain cases, slightly smaller amounts can also be used than i% and slightly larger amounts than 5% come into consideration. The intimate mixture the copper chrome pigment with the cyanide is conveniently prepared by grinding, e.g. B. in a Ball mill. The mixture obtained in this way can by washing undesirable Components are freed .. The cyanide can also be added to the finished color body or the decoration medium, ie the suspension of the color body in a suitable Liquid can be incorporated. An addition of the cyanide after grinding and washing the copper chrome pigment is recommended for. B. when cadmium cyanide is used because this cyanide is somewhat soluble.

Die Erfindung eignet sich zur Herstellung von für Dekorationszwecke geeigneten Farbkörpern aus allen für keramische Zwecke geeigneten, auf Kupferchrombasis, beruhenden Schwarzfarben. Es hat sich gezeigt, daß durch Cyan!idzusatz nicht nur die bisher bekannten Kupferchromfarbkörper im Sinne der Erfindung verbessert werden, sondern daß die Erfindung auch ausgezeichnet geeignet ist, um bereits, an sich verbesserte Kupferchromschwarzfarben für Dekorationszwecke geeignet zu machen.The invention is suitable for the production of for decorative purposes suitable color bodies made of all suitable for ceramic purposes, based on copper chrome, based black colors. It has been shown that by adding cyanide not only the previously known copper chrome color bodies are improved within the meaning of the invention, but that the invention is also excellently suited to already improved Copper chrome black colors to make it suitable for decorative purposes.

Man kann als Ausgangsstoffe für die Herstellung der zum Dekorieren geeigneten Farbkörper mit Vorteil z. B. Kupferchromfarbkörper verwenden, welche nach einem Vorschlag der Patentinhaberin hergestellt sind. Zwecks Herstellung' dieser Pigmente kann man z. B. derart verfahren, daß Kupferchromat von normaler oder im wesentlichen normaler Zusammensetzung durch Ausfällen erzeugt wird, dieser Verbindung Chrom, vorzugsweise, in Form von Chromoxyd oder Chromsäure zugefügt wird, bis ein Molekularverhältnis von Chrom zu Kupfer erreicht ist, welches innerhalb der Grenze 1,5 : i zu 2,5 : i in dem fertigen Farbkörper liegt und das Produkt eine gewisse Zeit, z. B. etwa i Stunde, bei Temperaturen von z. B. 700 bis 9000 calc.iniert. Beispiel Zu ioog eines, durch Glühen hergestellten, aber nicht gewaschenen Kupferchromschwarzkörpers werden 2 g Zinkcyaniid zugeben, und die Mischung in einer Kugelmühle out ioo ccm Wasser etwa i Stunde langgemahlen. Hierauf wird das Pigment gewaschen, bis das Waschwasser farblos ist und im Trockenschrank getrocknet. Bei Anwendung dieses Pigments zum Dekorieren emaillierter Gegenstände nach der -gewöhnlichen Druckmethode fand weder ein Einsinken noch ein Verwischen des Musters statt. Die Ergebnisse waren ebenso, befriedigend wie diejenigen, welche bei Anwendung der für Dekorationszwecke üblichen, verhältnismäßig teuren schwarzen Farbkörper erzielt wurden.You can use as starting materials for the production of suitable for decorating color bodies with advantage z. B. use copper chrome stains, which are made according to a proposal of the patentee. For the purpose of producing 'these pigments you can, for. B. proceed in such a way that copper chromate of normal or essentially normal composition is produced by precipitation, this compound chromium, preferably in the form of chromium oxide or chromic acid, is added until a molecular ratio of chromium to copper is reached which is within the limit of 1, 5: i to 2.5: i lies in the finished color body and the product takes a certain time, e.g. B. about i hour, at temperatures of z. B. 700 to 9000 calc.iniert. EXAMPLE 2 g of zinc cyanide are added to a black copper body produced by annealing but not washed, and the mixture is ground in a ball mill out of 100 cc of water for about one hour. The pigment is then washed until the wash water is colorless and then dried in a drying cabinet. When this pigment was used to decorate enamelled objects by the usual printing method, neither sinking in nor blurring of the pattern took place. The results were just as satisfactory as those obtained using the relatively expensive black color bodies customary for decorative purposes.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: i. Die gleichzeitige Verwendung von keramischen Farbkörpern auf Kupferchrombasis und von im Verhältnis zu diesen Farbkörpern verhältnismäßig geringen Mengen von Schwermetallcyaniden, z. B. Zinkcyanid, Kupfercyanür, Kobaltcyanid, Kadmiumcyanid zur Oberflächenverzierung von Emails, Glasuren und Gläsern. PATENT CLAIMS: i. The simultaneous use of ceramic stains on copper chrome base and of proportionately to these color bodies small amounts of heavy metal cyanides, e.g. B. zinc cyanide, copper cyanide, cobalt cyanide, Cadmium cyanide for the surface decoration of enamels, glazes and glasses. 2. Verwendung eines Gemisches von schwarzen Pigmenten auf Kupferchirombasis mit etwa i bis 5% des Gesamterzeugnisses an Schwermetallcyanid oder Schwecmetallcy aniden zu Verzierungszwecken gemäß Anspruch i.2. Use a mixture of black pigments based on copper chirom with about 1 to 5% of the entire product of heavy metal cyanide or Schwecmetallcyaniden for decoration purposes according to claim i.
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