Verfahren und Vorrichtung zum Polymerisieren von Vinylchlorid Die
Herstellung einheitlicher Polymerisate gleichen Polymerisationsgrades aus Vinylchlorid
bzw, aus Mischungen von Vinylchlorid mit anderen polymerisierbaren Verbindungen,
insbesondere die Herstellung höchstmolekularer Produkte einheitlicher Natur hat
zur Voraussetzung, daß die Polymerisation nach Erreichung eines optimalen Mengenverhältnisses
vom Monomeren zum gebildeten Polymeren abgebrochen wird. Daraus folgt. daß die Polymerisation
in Gegenwart von den unter den Reaktionsbedingungen noch flüssigen Monomeren unterbrochen
und das Polymerisat von diesen bzw, sonstigen flüssigen Bestandteilen des Reaktionsgemisches
abgetrennt werden muß. Als bequemstc und schnellste Trennung, die außerdem ein besonders
einfaches Zurückführen der abgetrennten Flüssigkeiten in den Polymerisationsraum
im Kreislauf ohne Pumpen und die Gewinnung vollkommen reiner und trockener Polymerisate
aut schnellstem Wege gewährleistet, hat sich folgende Methode erwiesen: In einem
Rührautoklaven (vgl. die Zeichnung) wird Vinylchlorid bei einer Temperatur von beispielsweise
35 5 bis 40° in Gegenwart geeigneter Katalysatoren polymerisiert. Je nach dem gewünschten
Polymerisationsgrad wird die Polymerisation bei einem bestimmten Verhältnis von
noch unveränderten Monomeren zum gebildeten Polymeren unterbrochen und das zu illtrierende
Gemisch durch ein Ventil am Boden des Rührautoklaven in ein geschlossenes Filtriergefäß
abgelassen, dessen hinter bzw. unter dem Filter liegender Raum (Saugraum) gekühlt
wird, wozu im allgemeinen Leitungswasser von 8 bis r; ausreicht. Da das monomere
Vinyl-
Salori@ im Rührautoklaven bei der gewählten Polymerisationstemperatur
von 35 bis 40 einen gewissen Druck ausübt und da die Saugraumterperatur erheblich
niedriger liegt entsicht @eim Öffnen des Ablaßventils des @utoklaven eine Druckdifferenz
zwischen Saugraum und dem über dem Filter liegen-@en. @ur Au@nahme des zu filtrierenden
Polymerisats @estimmten Raum Druckraum Diese Druckdifferenz reicht überraschender-@eise
@ns um ein rasches und wirksames Fil@@ieren des Polymerisatbreies ohne zusätziche
S@ugwirkung durch Pumpen zu gewähr-@isten. Der Saugraum ist mit einem größeren Vorratsgefäß
verbunden, das gekühlt und gehei@@ werden kann. Während des Filtrierens wird der
Saugraum zweckmäßig gleich mit @em @itungswassergekühlten Vorratsgefäß verbunden,
und das Filtrat sammelt sich dort @@. Nach der Filtration wird sowohl das Ventil
@@ischen Rührautoklav und Filtriervorrichtung als auch ein Ventil zwischen Fütriervorrichtung
und Vorratsgefäß geschloss@@. Num kann das Filtrat durch Aufheizen des Vorratsgefäßes
wiederum in den Rührau@@klaven zur weiteren Polymerisation gedrückt werden, wobei
zweckentsprochende Mengen @@ischer Monomerer zugesetzt werden können. Gleichzeitig
kann das Polymerisat @ut dem Filter von den letzten Spuren monomeren Vinylchlorids
beispielsweise mittels @iner au@ dem Filter angeordneten Heizschlange durch Erwärmen
befreit und durch einen Schleber zweekmäßig automatisch aus-@chracht werden. Eine
neue Polymerisation kann sich sofort anschließen; es ist auf diese Weise möglich,
die an sich diskontinuierliche Druckpolymerisation von Vinylchlorid durch Bedienen
einiger Ventile im richtigen Zeitpunkt p@@ktisch kontinulerlich zu gestalten.Method and apparatus for polymerizing vinyl chloride Die
Production of uniform polymers with the same degree of polymerization from vinyl chloride
or, from mixtures of vinyl chloride with other polymerizable compounds,
in particular, the manufacture of high molecular weight products is of a uniform nature
the prerequisite that the polymerization after reaching an optimal quantitative ratio
is broken off from the monomer to the polymer formed. It follows. that the polymerization
interrupted in the presence of the monomers still liquid under the reaction conditions
and the polymer of these or other liquid components of the reaction mixture
must be separated. As the most convenient and fastest separation, which is also a special
simple return of the separated liquids to the polymerization room
in a circuit without pumping and the recovery of completely pure and dry polymers
The following method has proven to be the fastest way possible: All in one
Stirring autoclave (see. The drawing) is vinyl chloride at a temperature of, for example
35 5 to 40 ° polymerized in the presence of suitable catalysts. Depending on what you want
The degree of polymerization is the polymerization at a certain ratio of
still unchanged monomers to the polymer formed interrupted and the to be filtered
Mix the mixture through a valve at the bottom of the stirred autoclave into a closed filter vessel
drained, the space behind or under the filter (suction space) is cooled
is, including in general tap water from 8 to r; sufficient. Since the monomeric
Vinyl-
Salori @ in a stirred autoclave at the selected polymerization temperature
from 35 to 40 exerts a certain pressure and since the suction chamber temperature is considerable
There is a lower pressure difference when the drain valve of the autoclave is opened
between the suction chamber and the one above the filter. @a @ taking the to be filtered
Polymerisats @ certain space Pressure space This pressure difference is surprisingly enough
@ns a quick and effective fil @@ ieren of the polymer slurry without additional
Ensure suction effect by pumping. The suction space is with a larger storage vessel
connected that can be cooled and secreted. During the filtration, the
Suction chamber is expediently connected directly to the emptying water-cooled storage vessel,
and the filtrate collects there @@. After filtration, both the valve
@@ isic stirred autoclave and filtering device as well as a valve between the feeding device
and storage vessel closed @@. Num can remove the filtrate by heating the storage vessel
are again pressed into the Rührau @@ claves for further polymerization, with
Appropriate amounts of monomers can be added. Simultaneously
the polymer can be removed from the filter from the last traces of monomeric vinyl chloride
for example by means of a heating coil arranged on the filter by heating
freed and automatically removed by a slider. One
new polymerization can follow immediately; it is possible in this way
the per se discontinuous pressure polymerization of vinyl chloride by service
to make some valves p @@ ktisch continuous at the right time.
@nsbesondere vermittelt dieses Verfahren den Vorteil, die Polymerisation
im beliebigen Zeitpunkt @@@r@chen zu können, öhne daß da-@urch betri@bsstörende
Verzögerungen durch die sonst übliche Trennung von Polymerisat und Monomerem und
das Rückführen des Monomeren in den Polymerisationsraum auf-@@eten. Es wird dabei
sogar möglich, den @@@ en Reaktionsverlauf automatisch vor sich @chen @u lassen. In particular, this process gives the advantage of polymerization
to be able to @@@ r @ chen at any point in time without disturbing those who are affected by it
Delays due to the otherwise customary separation of polymer and monomer and
recycling of the monomer into the polymerization room on - @@ eten. It will be there
it is even possible to automatically leave the course of the reaction in front of you.
Bei der Herstellung eines Mischpolymeri-@@@ wird beispielsweise wie
folgt verfahren@ Eine Mischung von 75 Teilen Vinylchlorid. When making a mixed polymer - @@@, for example, is like
follow procedure @ A mixture of 75 parts of vinyl chloride.
25 Teile@ Vinylacctat und 75 Teilen Methanol virl im Autoklaven mit
1/10 Teil Benzoyl-@uperoxyd @@@ 35 bis 40 unter Rühren er-@armt. Das Mischpolymerisat
ist im Methanol @@löslich @@@ fallt allmahlich pulverförmig aus. Die Filtration
des Polymeren erfolgt genau, wie ohen für reines Polyvinylchlorid angegeben. Die
Mutterlauge muß, bevor sie in den Autoklaven zurückgedrückt wird, genau auf das
Verhältnis der drei Komponenten zueinander untersucht werden, damit das Mischpolymerisat
laufend in einheitlicher Zusammensetzung erhalten wird. Erfahrungsgemäß muß der
Anteil au monomerem Vinylacetat immer etwas höher gehalten werden. als dem Endprodukt
entsprechen soll, da das Vinylacetat etwas langsamer polymerisiert als das Vinylchlorid. 25 parts of vinyl acetate and 75 parts of methanol virl in the autoclave
1/10 part Benzoyl- @uperoxyd @@@ 35 to 40 obtained with stirring. The copolymer
is @@ soluble in methanol @@@ gradually precipitates in powder form. The filtration
of the polymer is carried out exactly as stated above for pure polyvinyl chloride. the
Before it is pressed back into the autoclave, mother liquor has to do exactly that
Ratio of the three components to each other must be examined so that the copolymer
is continuously obtained in a uniform composition. Experience has shown that the
The proportion of monomeric vinyl acetate should always be kept slightly higher. than the final product
should correspond, since the vinyl acetate polymerizes somewhat more slowly than the vinyl chloride.
Das kontinuierliche Polymerisieren von Vinylverbindungen und das
Abfiltrieren der Plymeren ist zwar bereits bekannt, jedoch arbeiten die bekannten
Verfahren mit Pumpen. The continuous polymerizing of vinyl compounds and that
It is already known to filter off the polymers, but the known ones work
Procedure with pumps.
Die Tatsache, daß nach dem vorliegenden Verfahren Pumpen erspart
werden können, bedeutet einen beachtlichen technischen Fortschritt. The fact that the present method saves pumps
means considerable technical progress.