DE1003449B

DE1003449B - Process and device for the continuous production of polyvinyl chloride from undiluted vinyl chloride

Info

Publication number: DE1003449B
Application number: DES26711A
Authority: DE
Inventors: Arthur F Smith
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1951-01-26
Filing date: 1952-01-05
Publication date: 1957-02-28
Also published as: NL83482C

Description

Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polyvinylchlorid aus unverdünntem Vinylchlorid Es ist bekannt, Polyvinylchlorid aus dem monomeren Vinylchlorid durch Erhitzen des Monomeren in Gegenwart eines Katalysators darzustellen. Die bisherigen Verfahren zur Durchführung dieser Polymerisation oder mindestens die praktisch ausgeübten Formen dieser Verfahren wendeten dabei das Monomere in Form einer Lösung, Suspension oder Emulsion an. Dies ermöglicht zwar eine kontinuierliche Arbeitsweise, hat aber den Nachteil der starken Verdünnung durch den Emulgator oder das Suspensions- oder Lösungsmittel und ist verhältnismäßig kostspielig. Soweit man unverdünntes Monomeres anwandte, arbeitete man nach dem sogenannten Blockverfahren diskontinuierlich, weil die bisherige Arbeitsweise unstabil ist und die ständige Gefahr einer Explosion des Polymerisationsgefäßes in sich birgt. Process and device for the continuous production of polyvinyl chloride from undiluted vinyl chloride It is known to produce polyvinyl chloride from the monomeric To prepare vinyl chloride by heating the monomer in the presence of a catalyst. The previous methods for carrying out this polymerization, or at least the practical forms of these processes turned the monomer into In the form of a solution, suspension or emulsion. Although this enables a continuous Method of operation, but has the disadvantage of being heavily diluted with the emulsifier or the suspension or solvent and is relatively expensive. So far if undiluted monomer was used, the so-called block method was used discontinuous, because the previous mode of operation is unstable and the permanent one There is a risk of the polymerization vessel exploding.

Bisher ist es jedenfalls nicht gelungen, praktisch die Polymerisation des unverdünnten Vinylchlorids in einem kontinuierlichen Verfahren durchzuführen.So far, in any case, the polymerization has not succeeded of the undiluted vinyl chloride in a continuous process.

Es ist auch bereits vorgeschlagen worden, Vinylchlorid zu polymerisieren, die Polymerisation bei einem bestimmten Umsetzungsverhältnis abzubrechen und das Gemisch zur Filterung in ein geschlossenes Filtergefäß abzulassen. Wenn auch das dabei erhaltene Filtrat durch Aufheizen des Vorratsgefäßes wiederum in den Rührautoklav zur weiteren Polymerisation gedrückt werden kann, gegebenenfalls unter Zusatz zweckentsprechender Mengen frischer Monomerer, so handelt es sich hier doch um eine diskontinuierliche Arbeitsweise. Zwar wurde an anderer Stelle auch schon in ganz allgemeiner Form eine kontinuierliche Durchführung der verschiedensten Polymerisationsreaktionen in einem bemantelten Rohr mit einer darin angeordneten Schraubenspindel angeregt, aber auch hieraus hat sich keine technisch brauchbare Arbeitsweise für die spezielle Aufgabe der kontinuierlichen Polymerisation von unverdünntem Vinylchlorid entwickelt. It has also been proposed to polymerize vinyl chloride, stop the polymerization at a certain conversion ratio and that Drain the mixture into a closed filter vessel for filtering. Even if that The filtrate obtained in this way is again transferred to the stirred autoclave by heating the storage vessel can be pressed for further polymerization, optionally with the addition of more appropriate Amounts of fresh monomers, this is a discontinuous one Way of working. In other places, a continuous implementation of the most varied of polymerization reactions in one sheathed tube with a screw spindle arranged in it, but also this has not resulted in any technically useful working method for the special task the continuous polymerization of undiluted vinyl chloride.

Gegenstand der Erfindung ist ein einfaches, betriebssicheres, billiges und leicht zu überwachendes Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation von unverdünntem Vinylchlorid unter Zurückdrängung der Explosionsgefahr. The subject of the invention is a simple, reliable, inexpensive one and easy-to-monitor process for the continuous polymerization of undiluted Vinyl chloride suppressing the risk of explosion.

Weiter ist Gegenstand der Erfindung eine Apparatur zur Durchführung dieses Verfahrens.The invention also relates to an apparatus for implementation this procedure.

In der allgemeinsten Form ist das neue Verfahren zur Herstellung von Polyvinylchlorid bei erhöhter Temperatur unter Überdruck und in Gegenwart von Katalysatoren dadurch gekennzeichnet, daß man eine praktisch konstante Menge siedenden monomeren Vinylchlorids nur teilweise zum Polymeren derart umsetzt, daß man laufend einerseits einen Teil des sich bildenden Gemisches, das einen größeren Anteil an Monomerem und nur einen kleineren an Polymerem enthält, abzieht und durch ein-oder mehrmaliges Abscheiden vom Polymeren befreit andererseits die sich entwickelnden Dämpfe von Monomerem sowie das bei der Abscheidung des Polymeren anfallende flüssige Monomere und eine dem gebildeten Polymeren entsprechende Menge von frischem Monomerem dem im Sieden befindlichen Vinylchlorid zuführt. In its most general form, this is the new method of manufacture of polyvinyl chloride at elevated temperature under excess pressure and in the presence of Catalysts characterized in that they boil a practically constant amount monomeric vinyl chloride is only partially converted to the polymer in such a way that one continuously on the one hand a part of the mixture that forms a larger proportion of Monomerem and only a smaller amount of polymer contains, subtracts and through one or On the other hand, repeated deposition of the polymer frees the developing ones Vapors from monomers as well as the liquid resulting from the deposition of the polymer Monomers and an amount of fresh monomer corresponding to the polymer formed fed to the boiling vinyl chloride.

Die Aufrechterhaltung eines Verhältnisses von 99 Teilen Monomerem zu 1 Teil Polymerem hat sich als vorteilhaft erwiesen. Maintaining a ratio of 99 parts of monomer to 1 part polymer has been found to be advantageous.

Als Katalysator kann ultraviolettes Licht oder eine hierfür geeignete chemische Verbindung benutzt werden. Ultraviolet light or a suitable catalyst can be used as a catalyst chemical compound can be used.

Die Scheidung des sich bildenden Gemisches von vielem Monomerem und wenig Polymeren in einen monomeren Anteil und einen Anteil Gemisch Monomeres Polymeres wird vorzugsweise unter erhöhtem Druck ausgeführt. The separation of the resulting mixture of much monomer and few polymers in a monomeric part and a part of a mixture of monomeric polymer is preferably carried out under increased pressure.

Die weitere Scheidung des Gemisches Monomeres Polymeres in die monomere und polymere Komponente kann annähernd unter Atmosphärendruck erfolgen. Dabei kann die monomere Komponente in der Dampfphase von Polymerem getrennt werden. The further separation of the mixture of monomer and polymer into the monomer and polymeric component can be carried out under approximately atmospheric pressure. Here can the monomeric component can be separated from the polymer in the vapor phase.

Zweckmäßig wird die abgeschiedene monomere Komponente in der Dampfphase zu der im Sieden gehaltenen Menge des Monomeren zurückgeführt und dort kondensiert. The separated monomeric component is expediently in the vapor phase returned to the boiling amount of the monomer and condensed there.

Es empfiehlt sich, die in der Ausgangsstufe zum Sieden zu bringende Menge Monomeres verhältnismäßig energisch zu kochen, um eine ständige Bewegung in dem Monomeren hervorzurufen und auf diese Weise örtliche Überhitzungen desselben zu vermeiden. Der sich dabei entwickelnde Dampf wird zweckmäßig kondensiert und zur siedenden Flüssigkeit zurückgeleitet. It is advisable to bring the one to the boil in the output stage Boil amount of monomer relatively vigorously in order to keep a constant movement in to cause the monomer and in this way local overheating of the same to avoid. The vapor which is developed is expediently condensed and returned to the boiling liquid.

Die Scheidung des zunächst sich bildenden Gemisches von viel Monomerem und wenig Polymerem in einen monomeren Anteil und einen Anteil Gemisch Monomeres-Polymeres kann in einer bevorzugten Ausführungsweise unter Überdruck durch Zentrifugaleinwirkung auf Grund des Unterschiedes der spezifischen Gewichte des Monomeren und Polymeren durchgeführt werden. The separation of the initially formed mixture of much monomer and little polymer in one monomeric part and a part mixture In a preferred embodiment, monomeric polymer can pass under excess pressure Centrifugal action due to the difference in the specific gravity of the Monomers and polymers are carried out.

Das Verfahren läßt sich am einfachsten erläutern an Hand der Zeichnungen, die die beispielsweise Gestaltung einer zur Ausübung des Verfahrens geeigneten Apparatur darstellen. The procedure is easiest to explain on the basis of the drawings, the, for example, the design of an apparatus suitable for carrying out the process represent.

Fig. 1 ist eine schematische Darstellung des linken Teiles, Fig. 2 eine solche des rechten Teiles der Apparatur; beide Figuren ergänzen sich zu einer Gesamtdarstellung der Apparatur. Fig. 1 is a schematic representation of the left part, Fig. 2 one of the right part of the apparatus; both figures complement each other to one Overall representation of the apparatus.

Fig. 3 zeigt einen senkrechten Schnitt durch eine Zentrifuge, die einen Teil der Apparatur bildet. Fig. 3 shows a vertical section through a centrifuge which forms part of the apparatus.

Ein geeignetes Reaktions- oder Polymerisationsgefäß 11 ist allseitig geschlossen, abgesehen von den verschiedenen Zu- und Abführrohren und einem Mannloch, welches für das Befahren des Gefäßes erforderlich sein kann. Das monomere Vinylchlorid wird kontinuierlich in der Nähe der Oberseite des Gefäßes 11 durch die Zuführleitung 13 eingeführt, wobei die Zuflußgeschwindigkeit mit dem Ventil 15 geregelt wird. Der Flüssigkeitsspiegel im Gefäß 11 wird ungefähr in der Höhe der Linie 17 gehalten. A suitable reaction or polymerization vessel 11 is on all sides closed, apart from the various inlet and outlet pipes and a manhole, which may be necessary for driving on the vessel. The monomeric vinyl chloride is continuous near the top of the vessel 11 through the supply line 13 introduced, the inflow speed with the valve 15 is regulated. The liquid level in the vessel 11 is kept approximately at the level of the line 17.

Im unteren Teil des Gefäßes 11 unterhalb des Flüssigkeitsspiegels 17 befindet sich die Heizvorrichtung, beispielsweise in Gestalt der dargestellten Heizschlange 21, die eine jeweils gewünschte Anzahl von Ringen oder Windungen haben kann und durch die Zuführleitung 23 und die Abführleitung25 von Heizflüssigkeit durchflossen wird, wobei die Regelung durch das Ventil 27 geschieht. In the lower part of the vessel 11 below the liquid level 17 is the heating device, for example in the form of the one shown Heating coil 21, each having a desired number of rings or turns can and through the supply line 23 and the discharge line 25 of heating fluid is flowed through, the regulation being carried out by the valve 27.

Beim Anlaufen des Verfahrens wird heißes Wasser durch die Heizschlange 21 geleitet, um das flüssige Monomere im Gefäß 11 so weit zu erhitzen, daß die Polymerisation eingeleitet wird. Sobald die Polymerisationsreaktion einsetzt, wird das heiße Wasser abgeschaltet und kaltes Wasser in die Schlange 21 eingeführt, weil die Polymerisation stark exotherm ist und die sich im Monomeren entwickelnde Reaktionswärme abgeführt werden muß. Um einen raschen Wärmeübergang zu gewährleisten, wird das kalte Wasser mit einer so starken Geschwindigkeit durch die Schlange 21 geführt, daß große Wirbel entstehen. Auf diese Weise wird erreicht, daß die in der Menge Vinylchlorid entstehende Wärme schnell auf die Kühlflüssigkeit übertragen und mit ihr abgeführt wird. When the process starts, hot water is passed through the heating coil 21 passed to heat the liquid monomer in the vessel 11 so far that the polymerization is initiated. As soon as the polymerization reaction starts, the hot water becomes switched off and cold water introduced into the line 21 because the polymerization is strongly exothermic and the heat of reaction developing in the monomer is dissipated must become. The cold water is used to ensure rapid heat transfer passed through serpentine 21 at such a great speed that great eddies develop. In this way it is achieved that the resulting in the amount of vinyl chloride Heat is quickly transferred to the coolant and removed with it.

Die Flüssigkeit im Reaktionsgefäß 11 wird unter Rückflußkühlung erhitzt, so daß der sich entwickelnde und nach oben steigende Dampf durch die Kühlschlange 91 kondensiert wird und wieder nach unten fließt. Die Kühlschlange 91 hat die Zu- und Abflußleitungen 93 und 95 und kann ebenfalls durch ein Ventil geregelt werden. Der Druck im Gefäß 11 oberhalb des Flüssigkeitsspiegels 17 wird normalerweise auf etwa 5,6 bis 10,5 kg/cm2 eingestellt. Die Temperatur wird bei etwa 40 bis 70" oder so hoch gehalten, daß die Flüssigkeit siedet. Infolge der durch das Sieden hervorgerufenen starken Bewegung der Flüssigkeit verteilt sich die Wärme gleichmäßig innerhalb der ganzen Flüssigkeit, und örtliche Überhitzung findet nicht statt, so daß auch die Explosionsgefahr durch übermäßige örtliche Erhitzung vermieden wird. The liquid in the reaction vessel 11 is heated under reflux cooling, so that the developing and rising steam through the cooling coil 91 is condensed and flows back down. The cooling coil 91 has the and drain lines 93 and 95 and can also be regulated by a valve. The pressure in the vessel 11 above the liquid level 17 is normally on about 5.6 to 10.5 kg / cm2. The temperature will be around 40 to 70 "or held so high that the liquid boils. As a result of those caused by boiling strong movement of the liquid distributes the heat evenly within the whole liquid, and local overheating does not take place, so that the Risk of explosion due to excessive local heating is avoided.

Am unteren Ende des Gefäßes 11 wird durch die Abflußleitung 31 kontinuierlich Flüssigkeit abgezogen unter Regelung durch das Ventil 33. Die abgezogene Flüssigkeit wird in einen geeigneten Abscheider eingeführt, um das feste Polymere vom flüssigen Monomeren zu trennen. At the lower end of the vessel 11, the discharge line 31 is continuous Liquid withdrawn under control of valve 33. The withdrawn liquid is introduced into a suitable separator to separate the solid polymer from the liquid Separate monomers.

Es ist aber nicht unbedingt erforderlich, in diesem Ab- scheider eine vollkommene Trennung der beiden Bestandteile durchzuführen. Das Gemisch wird mit einer solchen Geschwindigkeit aus dem Gefäß 11 abgezogen, daß das abgezogene Gemisch neben einem kleineren Anteil an Polymerem einen größeren Anteil an Monomerem enthält.However, it is not absolutely necessary to Scheider a complete separation of the two components. The mixture is with withdrawn from the vessel 11 at such a rate that the withdrawn mixture contains a larger proportion of monomers in addition to a smaller proportion of polymer.

Hierbei kann das Verhältnis Monomeres-Polymeres weitgehend variiert werden je nach der verfügbaren Abscheidungskapazität und den wirtschaftlichen und sonstigen Bedingungen. Ein Verhältnis, das sehr gute Resultate ergibt, ist 99,5 01o Monomeres auf 0,5 0/, Polymeres. Eine Konzentration des Polymeren in dieser Größenordnung ist nicht notwendig, hat sich aber als vorteilhaft erwiesen, wenn ultraviolette Strahlen als Katalysator oder mindestens als einer der Katalysatoren angewandt werden, weil eine höhere Konzentration des Polymeren in diesem Fall den Durchtritt der ultravioletten Strahlen durch die Flüssigkeit hemmt. Wird ohne ultraviolette Strahlen ein chemischer Katalysator angewandt, dann kann man in dem Gefäß 11 eine etwas höhere Konzentration des Polymeren sich bilden lassen und den Abzug des Gemisches von Monomerem und Polymerem in diesem Sinne leiten. The monomer-polymer ratio can vary widely are depending on the available separation capacity and the economic and other conditions. A ratio that gives very good results is 99.5 01o monomer to 0.50 /, polymer. A concentration of the polymer in this Magnitude is not necessary but has been found to be beneficial when ultraviolet rays as a catalyst or at least one of the catalysts be applied because a higher concentration of the polymer in this case den Inhibits passage of ultraviolet rays through the liquid. Will be without ultraviolet Radiate a chemical catalyst applied, then you can in the vessel 11 one slightly higher concentration of the polymer can be formed and the discharge of the mixture of monomer and polymer in this sense.

Der Abscheider, der den kleinen Anteil Polymeres aus dem kontinuierlich vom Gefäß 11 abgezogenen Gemisch abscheiden soll, ist allgemein bei 35 angedeutet.Er kann sehr verschiedene Gestalten haben, z.B. ein Filter, eine Zentrifuge oder irgendein anderes bekanntes Gerät zur wirtschaftlichen Abscheidung eines feinen festen Körpers aus einer Flüssigkeit sein. Ohne zunächst auf die Einzelheiten des Abscheiders einzugehen, genügt es festzustellen, daß das abgeschiedene Polymere zusammen mit genügend Monomerem, um es leicht fließbar zu machen, aus dem Abscheider 35 durch die Leitung 37 abgezogen wird, während das übrigbleibende Monomere durch die Leitung 39 abgezogen und mittels der Pumpe 41 durch die Rückflußleitung 43 in das Reaktionsgefäß 11 zurückgeführt wird, und zwar, wie die Figur zeigt, an einem Punkt etwas oberhalb des darin stehenden Flüssigkeitsspiegels 17. Vorzugsweise wird die katalytische Einwirkung mit diesem Rückfluß durch die Rückführleitung 43 kombiniert, indem insbesondere ein Ultraviolettstrahler und eine Dosiervorrichtung für einen chemischen Katalysator vorgesehen wird. Die Kombination beider Katalysatoren hat gewisse Vorteile, aber es kann jeweilig der eine oder der andere abgeschaltet werden, oder es kann auch ganz auf ihn verzichtet werden. The separator that removes the small amount of polymer from the continuously is intended to separate the mixture drawn off from the vessel 11 is indicated generally at 35. He can have very different shapes, e.g. a filter, a centrifuge or any Another known apparatus for economically separating a fine solid be made of a liquid. Without going into the details of the separator first, it is sufficient to establish that the deposited polymer, together with sufficient monomer, to make it easy to flow, withdrawn from the separator 35 through the line 37 is withdrawn while the remaining monomer through line 39 and means the pump 41 is returned through the reflux line 43 into the reaction vessel 11 is, as the figure shows, at a point slightly above the one in it Liquid level 17. The catalytic action is preferably carried out with this Combined return flow through the return line 43, in particular by an ultraviolet emitter and a chemical catalyst metering device is provided. the Combining both catalysts has certain advantages, but it can be the case one or the other can be switched off, or it can be dispensed with entirely will.

In einer bevorzugten Ausgestaltung wird ein Katalysatoraggregat 45 in Gestalt einer Kammer mit einem Ultraviolettstrahler in der Rückführleitung 43 eingeschaltet, so daß die ultravioletten Strahlen an diesem Punkt auf die fließende Flüssigkeit einwirken und die Überführung des Monomeren zum Polymeren katalysieren. Eine Umwegleitung 46 mit einem Regulierventil verläuft parallel zu dem Katalysatoraggregat 45, und letzteres hat sowohl am Zufluß wie amAbfluß Regulierventile, so daß die Katalysatorkammer für Reparaturzwecke entfernt werden kann, ohne daß das kontinuierliche Verfahren unterbrochen zu werden braucht. Jenseits der Katalysatorkammer 45 hat das Hauptrohr 43 eine Abzweigung 47, durch welche ein chemischer Katalysator hinzugefügt werden kann. Alle für die Polymerisation bekannten chemischen Katalysatoren können verwendet werden, z.B. Persulfate, Peroxyde oder Gemische derselben. In a preferred embodiment, a catalytic converter assembly 45 in the form of a chamber with an ultraviolet emitter in the return line 43 turned on so that the ultraviolet rays at that point hit the flowing Act liquid and catalyze the conversion of the monomer to the polymer. A bypass line 46 with a regulating valve runs parallel to the catalytic converter unit 45, and the latter has regulating valves on both the inflow and the outflow, so that the Catalyst chamber can be removed for repair purposes without the continuous Procedure needs to be interrupted. Beyond the catalyst chamber 45 has the main pipe 43 has a branch 47 through which a chemical catalyst is added can be. All chemical catalysts known for polymerization can can be used, e.g., persulfates, peroxides, or mixtures thereof.

Das Polymere, das mit so viel Monomerem vermischt ist, um ein frei fließendes Gemisch zu erzielen, wird, wie oben gezeigt, durch die Leitung 37 und das Regulierventil 51 abgezogen. Letzteres kann je nach Bedarf betätigt werden, um die jeweiligen Anteile an Polymerem und Monomerem zu bestimmen, die abfließen sollen. Es hat sich als zweckmäßig, wenn auch nicht als notwendig erwiesen, das Ventil 51 so weit zu drosseln, daß ein Gewisch von ungefähr 8001o Polymerem und 2001o Monomerem abläuft, welches noch frei fließt. Wird das Ventil weiter geöffnet, so erhöht sich der Anteil des Monomeren. The polymer that is mixed with so much monomer to make a free To achieve flowing mixture, as shown above, through line 37 and the regulating valve 51 withdrawn. The latter can be operated as required, to determine the respective proportions of polymer and monomer that flow off should. It has proven to be useful, if not necessary proved to throttle the valve 51 so far that a weight of about 8001o Polymerem and 2001o monomer runs off, which still flows freely. Will the valve opened further, the proportion of the monomer increases.

Das durch das Ventil 51 hindurchtretende Gemisch von Monomerem und Polymerem läuft durch die Leitung 37 in den oberen Teil eines geeigneten Abscheiders, z.B. eines Zyklons 53, wo das Monomere in Dampfform durch die obere Leitung 55 abgenommen wird, während das Polymere am Boden durch eine Leitung 57 in eine gesignete Schleusenvorrichtung gelangt, die so eingerichtet ist, daß das feste oder halbfeste Polymere aus dem Zyklon abgeschieden werden kann, ohne das in diesem aufrechtzuerhaltende Vakuum zu beeinträchtigen. Die Schleuse kann verschiedene Gestalt haben, beispielsweise eine rotierende Luftschleuse oder, in einer bevorzugten Aus-Iführungsform, ein Luftej ektor 59 sein. Hier wird komprimierte Luft bei 61 eingeführt, und das Gemisch von Luft uud uns Polymerem wird durch die Leitung 63 geführt, während in der Leitung 57, die vom unteren Teil des Zyklons 53 herführt, das gewünschte Vakuum aufrechterhalten wird. Im Zyklon 53 kann atmosphärischer Druck aufrechterhalten werden, da dies normalerweise zur Verdampfung des Monomeren bei Raumtemperatur genügt. The mixture of monomer and passing through valve 51 Polymer runs through line 37 into the top of a suitable separator, e.g., a cyclone 53 where the monomer is removed in vapor form through the top line 55 while the polymer is at the bottom through a conduit 57 into a signed lock device arrives, which is set up so that the solid or semi-solid polymer from the Cyclone can be separated without the vacuum to be maintained in it to affect. The lock can have different shapes, for example a rotating air lock or, in a preferred embodiment, an air lock ector 59 be. Here, compressed air is introduced at 61, and the mixture of Air and polymer are passed through line 63 while in line 57, which leads from the lower part of the cyclone 53, maintain the desired vacuum will. Atmospheric pressure can be maintained in cyclone 53 as this is normally the case sufficient to evaporate the monomer at room temperature.

Da das Monomere bei - 14"C siedet, tritt auf diese Weise die Scheidung von Monomerem und Polymerem ein. Eine kleine Heizschlange kann aber im Zyklon 53 angewandt werden, um die vollständige Verdampfung alles Monomeren sicherzustellen, wenn der Zyklon dazu neigt, zu sehr einzufrieren. Die Leitung 63 führt das Gemisch von Polymerem und Luft zu einer geeigneten Zerkleinerungsvorrichtung oder Mühle, die schematisch bei 65 dargestellt ist, um alle gebildeten Klumpen des Polymeren in die gewünschte feinere Zerteilung überzuführen. Die Zerkleinerungsyorrichtung oder Mühle 65 kann jede bekannte Konstruktion haben. Geeignet ist z. B. die Bauart, die unter der Bezeichnung »Imp -Mühle (Schlagkreuzmühle oder Kugelmühle) bekannt ist. Ihre Aufgabe besteht lediglich darin, das klumpige Polymere in ein Pulver zu verwandeln, welches hinreichend fein ist, um mittels eines Luftstromes nach aufwärts durch die Rohrleitung 67 zum oberen Teil eines Zyklons 69 gefördert zu werden. This way, since the monomer boils at -14 "C, the divorce occurs of monomer and polymer. However, a small heating coil can be installed in the cyclone 53 be used to ensure complete evaporation of all monomers, when the cyclone tends to freeze too much. Line 63 carries the mixture of polymer and air to a suitable comminuting device or mill, which is shown schematically at 65 to all formed lumps of polymer to be converted into the desired finer division. The shredding device or mill 65 can be of any known construction. Suitable is z. B. the type, known under the designation »Imp -Mühle (cross beater mill or ball mill) is. Your job is simply to turn the lumpy polymer into a powder transform, which is sufficiently fine to be by means of an air flow upwards to be conveyed through the pipe 67 to the upper part of a cyclone 69.

Hier wird die überschüssige Luft durch die oben am Zyklon vorgesehene Ableitung 71 abgegeben, während das pulvrige feste Polymere unter der Wirkung der Schwerkraft auf den Boden des Zyklons 69 sinkt und durch die Rohrleitung 73 und das Einstellventil 75 in Säcke oder andere geeignete Behälter abgefüllt wird. Here, the excess air is removed by the air provided at the top of the cyclone Discharge 71 released while the powdery solid polymer under the action of Gravity drops to the bottom of the cyclone 69 and through the pipeline 73 and the adjustment valve 75 is filled into bags or other suitable containers.

Bei der Beschreibung des ersten Zyklons 53 wurde bereits erwähnt, daß das Monomere im Oberteil des Zyklons53 durch die Rohrleitung 55 in dampfförmigem Zustand abgezogen wird. Die Leitung 55 führt zu einem Kompressor 81 bekannter Konstruktion, der an der mit der Leitung 55 verbundenen Einlaßseite ein geeignetes Vakuum aufrechterhalten kann, während er an der Auslaßseite, die mit der Ableitung 83 verbunden ist, den notwendige Druck erzeugt. Die Leitung 83 führt zum Oberteil des Reaktionsgefäßes 11 zurück. 7,ur Vermeidung einer Verschmutzung des dampfförmigen Monomeren mit Schmieröl aus dem Kompressor soll dieser vorzugsweise einen Kolben besitzen, der in Packungen aus Graphit oder Kohlenringen gleitet, während im Zylinder kein Schmieröl benutzt wird. Selbstverständlich können auch beliebige andere Kompressortypen benutzt werden, die die gleiche Leistung erbringen und bei denen eine Verschmutzung der Monomerendämpfe ausgeschlossen ist. In the description of the first cyclone 53 it was already mentioned that the monomer in the upper part of the cyclone 53 through the pipe 55 in vaporous State is deducted. The line 55 leads to a compressor 81 of known construction, on the inlet side connected to line 55, maintain a suitable vacuum can, while at the outlet side which is connected to the discharge line 83, the necessary pressure generated. The line 83 leads to the top of the reaction vessel 11 back. 7, in order to avoid contamination of the vaporous monomer with lubricating oil from the compressor, this should preferably have a piston that is packed in Slides out of graphite or carbon rings while no lubricating oil is used in the cylinder will. Of course, any other compressor types can also be used, which perform the same and which cause pollution of the monomer vapors is excluded.

Im oberen Teil des Reaktionsgefäßes 11, in der Nähe Ser Einmündungsstelle des Rohres 83 für die Monomeren-Dämpfe, ist eine Rückflußkühlschlange 91 angeordnet, die mit Hilfe des Zuführrohres 93 und des Abführrohres 95 mit kaltem Wasser oder einer anderen Kühlfiüssigkeit gespeist wird. Mit ihrer Hilfe wird der im Zyklon 53 von dem Polymeren abgeschiedene Dampf des Monomeren, der durch die Rohrleitung 83 tritt, in das Reaktionssystem zurückgeführt, an den Wandungen der Kühlschlange 91 kondensiert und gelangt tropfenweise in das im Sieden gehaltene Monomere im unteren Teil des Reaktionsgefäßes 11. In the upper part of the reaction vessel 11, near the confluence point of the Ser of the pipe 83 for the monomer vapors, a reflux cooling coil 91 is arranged, the with the help of the supply pipe 93 and the discharge pipe 95 with cold water or a other cooling liquid is fed. With their help, the in cyclone 53 of vapor of the monomer separated from the polymer, which passes through the pipe 83, returned to the reaction system, condensed on the walls of the cooling coil 91 and drops into the boiling monomer in the lower part of the Reaction vessel 11.

Der bereits kurz beschriebene Abscheider 35 hat die Aufgabe, das Polymere vom Monomeren in einem solchen Umfang zu trennen, daß das abgeschiedene Gemisch gerade noch gießbar bleibt. Diese Abscheidung soll unter erheblichem Druck stattfinden, der an dieser Stelle der Apparatur aufrechterhalten werden muß. Innerhalb des so gekennzeichneten Rahmens kann der Abscheider in seiner Gestaltung variiert werden. In einer beispielsweisen Ausführungsform, die hier dargestellt ist, umfaßt der Abscheider einen geschlossenen äußeren Mantel oder Behälter 35, durch welchen die bereits erwähnten Rohrleitungen 31, 37 und 39 gut abgedichtet hindurchführen. Innerhalb des Behälters 35 befindet sich in geeigneten Lagern eine schnell umlaufende Hohlwelle 101, die durch einen bei 102 schematisch angedeuteten Elektromotor angetrieben wird, der in dem abgeschlossenen Raum 104 am Boden des Abscheiders eingebaut ist. Die Welle 101 trägt einen umlaufenden Zentrifugierkorb 103, der im axialen Querschnitt die ungefähre Gestalt eines Rhombus hat. Eine weitere Welle 105 ist mit ihrem unteren Teil im Inneren der Welle 101 angeordnet und ist gegenüber dieser drehbar. Die Welle 105 hat zwei oder mehrere hohle Arme 107, welche ungefähr in der Ebene des größten Durchmessers des Korbes 103 angeordnet sind und mit ihren Enden radial bis nahe an die Innenwand des Korbes 103 reichen. The already briefly described separator 35 has the task of To separate polymers from monomers to such an extent that the deposited Mixture just remains pourable. This deposition is said to be under considerable pressure take place, which must be maintained at this point in the apparatus. Within The design of the separator can be varied on the frame marked in this way will. In an exemplary embodiment illustrated herein, comprises the separator has a closed outer jacket or container 35 through which pass through the already mentioned pipes 31, 37 and 39 in a well-sealed manner. A rapidly rotating one is located in suitable bearings within the container 35 Hollow shaft 101 driven by an electric motor indicated schematically at 102 installed in the enclosed space 104 at the bottom of the separator. The shaft 101 carries a rotating centrifuge basket 103, which in axial cross section has the approximate shape of a rhombus. Another shaft 105 is with its lower one Part arranged inside the shaft 101 and is rotatable relative to this. The wave 105 has two or more hollow arms 107 which are roughly in the plane of the largest Diameter of the basket 103 are arranged and with their ends radially to close reach to the inner wall of the basket 103.

Die Hohlarme 107 dienen als Auslaß zum Abziehen der schwereren Bestandteile aus der Zone des größten Durchmessers des Korbes 103 und führen dieselben zu der Mittelwelle 105, die auf einem Teil ihrer Ausdehnung, angedeutet bei 109, als Hohlwelle ausgebildet ist. Durch diese Hohlwelle gelangen die schwereren Teile nach oben und treten an ihrem offenen, oberen Ende in den oberen Teil des Behälters 35, von welchem eine Rohrleitung 37 abgeht. Die Hohlwelle 105 ist druckdicht in dem Boden des Raumes 113 gelagert mit Hilfe eines FlanschesllO, der dicht auf dem oberen Wellenende befestigt ist und eine genau gelappte Unterseite besitzt, die im Kontakt mit dem Pakkungsring 111 eine Abdichtung schafft. Der Packungsring 111 wird getragen und nach oben gedrückt von dem Ringbalken 112, der abgedichtet auf dem Boden der Kammer 113 befestigt ist.The hollow arms 107 serve as an outlet for drawing off the heavier components from the zone of the largest diameter of the basket 103 and lead them to the Middle shaft 105, which on part of its extension, indicated at 109, as a hollow shaft is trained. The heavier parts go up and through this hollow shaft enter at their open, upper end in the upper part of the container 35, of which a pipe 37 goes off. The hollow shaft 105 is pressure-tight in the floor of the room 113 supported by means of a flange 10, which is tightly fastened to the upper end of the shaft and has a precisely lobed underside that is in contact with the packing ring 111 creates a seal. The packing ring 111 is carried and pushed upward from the ring beam 112, which is attached to the bottom of the chamber 113 in a sealed manner.

Die rotierende Bewegung des Zentrifugenkorbes 103 setzt die darin enthaltene Menge des Gemisches aus Monomerem und Polymerem in eine kreisende Bewegung, die ihrerseits die Hohlarme 107 und die starr mit diesen verbundene Welle in Rotation versetzt. Die Umdrehungsgeschwindigkeit der Arme 107 und der Welle 105 erreicht dabei nicht ganz die Drehungsgeschwindigkeit des Zentrifugenkorbes 103. The rotating movement of the centrifuge basket 103 sets the inside contained amount of the mixture of monomer and polymer in a circular motion, which in turn rotate the hollow arms 107 and the shaft rigidly connected to them offset. The rotational speed of the arms 107 and the shaft 105 reaches not quite the speed of rotation of the centrifuge basket 103.

Ein Rohr 115 umgibt den oberen Teil der Welle 105 und läßt einen ringförmigen Raum 117 zwischen seiner Innenwandung und der Außenwand der Welle 105. Die Zuführleitung 31 führt in diesen ringförmigen Raum 117. A tube 115 surrounds the top of the shaft 105 and leaves one annular space 117 between its inner wall and the outer wall of the shaft 105. The supply line 31 leads into this annular space 117.

Das fortwährend am Boden des Reaktionsgefäßes 11 durch die Leitung 31 abgezogene Gemisch von Monomerem und Polymerem tritt in den ringförmigen Raum 117 und von dort nach abwärts in den schnell umlaufenden Zentrifugierkorb 103. Die Zentrifugalkraft läßt dabei das schwerere Polymere sich in der Zone des größten Durchmessers des Korbes 103 sammeln, von wo es durch die Hohlarme 107 und den hohlen Teil 109 der Welle 105 zur Ableitung 37 abgezogen wird. Das leichtere Monomere füllt den Zentrifugierkorb 103 aus und fließt durch dessen ringförmige obere Öffnung 121 und über die Außenseite des Zentrifugierkorbes 103 zum Boden des Behälters 35. Von hier wird es durch die Leitung 39 zur Pumpe 41 abgezogen und durch die Leitung 43 und die Katalysatorkammer45 zum Reaktionsgefäß 11 zurückgeführt. Man kann nunmehr erkennen, warum eine weitere Öffnung des Regulierventils 51 in der Leitung 37 zum Abzug eines kleineren Anteils von Polymerem und eines größeren Anteils von Monomerem führt, während die Drosselung des Ventils der Abzugsleitung 37 im durchtretenden Gemisch den Anteil des Polymeren erhöht und den des Monomeren senkt. Wenn der Abfluß durch die Leitungsteile 107, 109 und 37 verhältnismäßig unbeschränkt ist, dann ist die Möglichkeit für eine zentrifugale Scheidewirkung im Korb 103 gering, und die Leitung 37 kann Polymeres und Monomeres annähernd nur in demselben Verhältnis aufnehmen, in welchem sie aus dem Reaktionsgefäß 11 durch die Leitung 31 abgezogen werden.. Wird aber der Abfluß durch die Leitungen 107, 109 und 37 gedrosselt, so liegt es auf der Hand, daß das Gemisch von Monomerem und Polymerem in dem rotierenden Zentrifugenkorb 103 eine genügende Verweilzeit erhält, damit die Zentrifugalkräfte wirksam werden und eine Scheidung herbeiführen können, mit dem Ergebnis, daß die Konzentration des Polymeren in der Zone des größtenQuerschnitts des Zentrifugierkorbes 103 (in der Nähe der Enden der Hohlarme 107) sich erhöht und ein größerer Anteil an Polymerem abgezogen wird.That continuously at the bottom of the reaction vessel 11 through the line 31 withdrawn mixture of monomer and polymer enters the annular space 117 and from there downwards into the rapidly rotating centrifuge basket 103. The Centrifugal force leaves the heavier polymer in the zone of the largest Collect the diameter of the basket 103, from where it passes through the hollow arms 107 and the hollow Part 109 of shaft 105 for derivation 37 is deducted. The easier one Monomers fills the centrifuge basket 103 and flows through its annular upper opening 121 and over the outside of the centrifuge basket 103 to the bottom of the Container 35. From here it is withdrawn through line 39 to pump 41 and through the line 43 and the catalyst chamber 45 are returned to the reaction vessel 11. It can now be seen why a further opening of the regulating valve 51 in the line 37 for withdrawing a smaller portion of polymer and a larger portion Portion of monomer leads, while throttling the valve of the exhaust line 37 increased the proportion of the polymer and that of the monomer in the mixture passing through lowers. When the outflow through the line parts 107, 109 and 37 is relatively unrestricted then the possibility of a centrifugal separating effect in the basket 103 is low, and the line 37 can only contain polymer and monomer in approximately the same ratio record, in which they are withdrawn from the reaction vessel 11 through the line 31 but if the outflow through lines 107, 109 and 37 is throttled, so it is obvious that the mixture of monomer and polymer in the rotating Centrifuge basket 103 receives a sufficient dwell time so that the centrifugal forces take effect and induce a divorce, with the result that the Concentration of the polymer in the zone of the largest cross-section of the centrifuge basket 103 (near the ends of the hollow arms 107) increases and a larger proportion of polymer is withdrawn.

Im Interesse der sparsamen Betriebsführung ist es selbstverständlich erwünscht, das Polymere in möglichst hoher Konzentration abzuziehen. Um das Polymere aber frei fließend zu halten, muß in dieser Phase des Verfahrens eine gewisse Menge Monomeres noch darin enthalten bleiben. Gute Arbeitsergebnisse wurden im Betrieb erzielt durch eine Drosselung des Ventils 51 in einem solchen'Um fang, daß die Leitung 37 ein Gemisch von ungefähr 8001o Polymerem und 2001, Monomerem führt.In the interests of economical management, it goes without saying desired to withdraw the polymer in the highest possible concentration. About the polymer but to keep it free flowing needs a certain amount at this stage of the procedure Monomer still remain in it. Good work results have been achieved in the company achieved by throttling the valve 51 to such an extent that the line 37 results in a mixture of approximately 80010 polymer and 2001 monomer.

Eine Abzweigungsleitung 32 führt von der Leitung 31 zu einem Sicherheitsventil, beispielsweise in der Form einer dünnen Membran, um die Apparatur zusätzlich zu sichern. A branch line 32 leads from line 31 to a safety valve, for example in the form of a thin membrane to add to the apparatus to back up.

Wie bereits dargelegt, wird frisches Vinylchlorid durch die Leitung 13 in das Reaktionsgefäß 11 mit einer solchen Geschwindigkeit eingeführt, daß der Flüssigkeitsspiegel innerhalb des Reaktionsgefäßes 11 ungefähr bei der Linie 17 gehalten wird. Die Schlange 21 im unteren Teil des Gefäßes 11, unterhalb des Flüssigkeitsspiegels, wird anfänglich als Heizschlange benutzt, um die Flüssigkeit zum Sieden zu bringen. Wenn dann die Beheizung der Schlange 21 abgestellt wird, bleibt die Flüssigkeitsmenge, dank des exothermenCharakters der Reaktion, im Sieden, und der Siedevorgang bewirkt eine ständige Durchmischung des Gefäßinhaltes, so daß keine örtlichen Überhitzungsstellen sich bilden können und Explosionsgefahr praktisch ausgeschlossen ist. Nunmehr wird die Schlange 21 als Kühlschlange mit einer Kühlflüssigkeit beaufschlagt, um die Temperatur zu regulieren. As previously stated, fresh vinyl chloride comes through the line 13 introduced into the reaction vessel 11 at such a rate that the Liquid level within the reaction vessel 11 approximately at line 17 is held. The snake 21 in the lower part of the vessel 11, below the liquid level, is initially used as a heating coil to bring the liquid to the boil. If the heating of the coil 21 is then switched off, the amount of liquid remains, thanks to the exothermic nature of the reaction, boiling, and causing the boiling process constant mixing of the contents of the vessel so that there are no local overheating points can form and the risk of explosion is practically excluded. Now will the coil 21 acted as a cooling coil with a cooling liquid to the Regulate temperature.

Monomeres zirkuliert fortlaufend in einem geschlossenen Kreislauf, nämlich durch den Boden des Reaktionsgefäßes 11, die Leitung 31, den bei 35 angedeuteten Abscheider, die Leitung 39, Pumpe 41, Leitung 43, die Katalysatorkammer 45 und zurück in das Reaktionsgefäß 11. Monomers continuously circulate in a closed circuit, namely through the bottom of the reaction vessel 11, the line 31, indicated at 35 Separator, line 39, pump 41, line 43, catalyst chamber 45 and back into the reaction vessel 11.

Das beschriebene Verfahren stellt in wirtschaftlicher Weise in einem kontinuierlichen Prozeß das Polymere aus dem praktisch unverdünnten Monomeren her und zeichnet sich gegenüber den älteren Verfahren durch die Herabsetzung der Explosionsgefahr und durch die Vermeidung einer Verdünnung mit Lösungsmittel oder Emulgatoren aus. Das Verfahren stellt daher sowohl gegenüber dem bisherigen diskontinuierlichen Blockverfahren wie gegenüber den bisherigen kontinuierlichen Lösungs-, Suspen sions- oder Emulsionsverfa11ren einen erheblichen technischen Fortschritt dar. Es gestattet in allen Phasen eine exakte Betriebskontrolle und eine genaue Einstellung und Führung des Arbeitsverlaufes in jeder gewünschten Weise. The method described represents in an economical manner in one continuous process, the polymer from the practically undiluted monomer and is distinguished from the older processes by reducing the risk of explosion and by avoiding dilution with solvents or emulsifiers. The procedure therefore poses both against the previous discontinuous block processes as compared to the previous continuous solution, suspension or emulsion processes represents a significant technical advance. It allows one in all phases exact operational control and precise setting and management of the work process in any way you want.

In der praktischen Ausführung kann das Verfahren selbstverständlich in Anpassung an die jeweiligen Gegeberiheiten und Bedürfnisse eines Betriebes weitgehend variiert werden, sofern nur die in der Beschreibung und in den Ansprüchen niedergelegten wesentlichen Maßnahmen be obachtet werden. In practice, the method can of course be used in adaptation to the respective circumstances and needs of a company to a large extent are varied, provided that only those laid down in the description and in the claims essential measures are observed.

Beispiele 1. Benutzt wird einAluminiumgefäß von 35,6 cm Durchmesser und 91,4 cm Höhe mit einem Wassermantel über dem Boden und bis 7,6 cm an der Seite aufwärts. Ein weiterer Mantel umhüllt die obere Wandung über eine Strecke von der Oberkante bis wenige Zentimeter (7 bis 10) oberhalb der Begrenzungskante des unteren Mantels. An der Kopfplatte des Gefäßes ist eine fluoreszierende W-Lampe (8 Watt, mit Strahlungsbereich von 3600 Å) angebracht. Die Lampe ist in einer druckfesten Quarzröhre eingeschlossen und wird durch einen Luftstrom gekühlt. Examples 1. An aluminum jar 35.6 cm in diameter is used and 91.4 cm high with a water jacket above the floor and up to 7.6 cm on the side upwards. Another coat wraps the upper wall for a distance from the Upper edge to a few centimeters (7 to 10) above the boundary edge of the lower Coat. A fluorescent UV lamp (8 watts, with a radiation range of 3600 Å). The lamp is in a pressure-resistant Quartz tube enclosed and cooled by a stream of air.

Vor der Benutzung wird das Gefäß und alle mit dem Monomeren in Berührung kommenden Aluminiumteile durch ein Oxydationsmittel, z. B. einer Lösung von Natriumdichromat und einer Säure, passiviert. Durch diese Behandlung erhalten die Gefäßflächen einen Überzug von Aluminiumoxyd, der gegenüber dem Monomeren inert ist.Before use, the vessel and all are in contact with the monomer coming aluminum parts by an oxidizing agent, e.g. B. a solution of sodium dichromate and an acid, passivated. This treatment gives the vascular surfaces a Coating of aluminum oxide, which is inert towards the monomer.

Die hohe Wärmeleitfähigkeit des Aluminiums ist ein Vorteil und ein Sicherheitsfaktor beim Arbeiten mit hohen Umsetzungsgeschwindigkeiten. Eine Rohrleitung führt vom Boden des Gefäßes zu einer Pumpe mit Filter zur Entfernung des sich jeweils bildenden Polymeren. Monomeres vom Filter wird zur Reaktionszone zurückgeführt.The high thermal conductivity of aluminum is an advantage and a Safety factor when working at high conversion speeds. A pipeline leads from the bottom of the vessel to a pump with a filter to remove each forming polymers. Monomer from the filter is returned to the reaction zone.

Das Polymere wird kontinuierlich vom Filter in Form einer Aufschlämmung im Monomeren ausgetragen. In einer Zehnplattensäule sorgfältig gereinigtes Monomeres wird in das Reaktionsgefäß mit etwa 1,8 kg/Std. eingepumpt, und als Katalysator werden kontinuierlich0,3 01, Benzoylperoxyd, berechnet auf das Gewicht des im gleichen Zeitraum zugeführten Vinylchlorids, zugesetzt.The polymer is continuously removed from the filter in the form of a slurry discharged in the monomer. Carefully purified monomer in a ten-plate column is in the reaction vessel at about 1.8 kg / hour. pumped in, and as a catalyst are continuously 0.3 01, benzoyl peroxide, calculated on the weight of the same Period of supplied vinyl chloride, added.

Wenn das Vinylchlorid den richtigen Flüssigkeitsstand erreicht hat, der etwa 3,79 1 Monomerem im Reaktionsgefäß entspricht, wird die Zufuhrpumpe, die das frische Vinylmonomere einspeist, so weit gedrosselt, daß dieser Flüssigkeitsspiegel gehalten wird und nur der durch das Austragen des entstehenden Polymeren auftretende Volumverlust immer ausgeglichen wird. Während der ganzen Zeit wird das Monomere im Sieden gehalten, indem der untere Gefäßteil beheizt wird. Der obere Gefäßteil kann nötigenfalls, insbesondere bei Beginn des Versuchs, gekühlt werden. Das Monomere wird bei 400 C gehalten. Nach einigen Stunden hat sich die Reaktion eingespielt, und das Polymere wird kontinuierlich als eine etwa 35 0J0ige Aufschlämmung im Monomeren abgezogen und einem Schnellabscheider zugeführt. In diesem wird das Polymere als trockenes Pulver abgeschieden und das Monomere zum Reaktionsgefäß zurückgeführt. Die Stundenausbeute beträgt 3,301,, berechnet auf dasGewicht des imReaktionsgefäß anwesenden Monomeren.When the vinyl chloride has reached the correct fluid level, which corresponds to about 3.79 l of monomer in the reaction vessel, the feed pump, the the fresh vinyl monomer feeds, so throttled that this liquid level is held and only that which occurs due to the discharge of the resulting polymer Volume loss is always compensated for. All the while the monomer becomes kept boiling by heating the lower part of the vessel. The upper part of the vessel can be cooled if necessary, especially at the beginning of the experiment. The monomer is kept at 400 C. After a few hours the reaction has settled in, and the polymer becomes continuous as an about 35% slurry in the monomer withdrawn and fed to a high-speed separator. In this the polymer is called deposited dry powder and returned the monomer to the reaction vessel. The hourly yield is 3.301, calculated on the weight of the reaction vessel present monomers.

2. In der Arbeitsweise gemäß Beispiel 1 wird das Benzoylperoxyd durch die gleiche Menge Wasserstoffsuperoxyd ersetzt. Dabei wird eine Stundenausbeute von 140!o erreicht. 2. In the procedure according to Example 1, the benzoyl peroxide is through replaced the same amount of hydrogen peroxide. This is an hourly yield of 140! o reached.

3. In der Arbeitsweise nach Beispiel 1 wird das Benzoylperoxyd ersetzt durch ein Gemisch, bestehend aus 0,3 Benzoylperoxyd, 10/o Essigsäure und 0,25 01o Trinatriumphosphat, alles berechnet auf das Gewicht des im gleichen Zeitraum zugeführten Vinylchlorids. Mit diesem Katalysatorgemisch erzielt man eine Stundenausbeute von 4,7 OJo. 3. In the procedure according to Example 1, the benzoyl peroxide is replaced by a mixture consisting of 0.3 benzoyl peroxide, 10 / o acetic acid and 0.25 01o Trisodium phosphate, all calculated on the weight of the in the same Period of vinyl chloride fed. With this catalyst mixture one achieves one Hourly yield of 4.7 OJo.

4. Bei der Arbeitsweise nach Beispiel 1 wird das Benzoylperoxyd durch die gleiche Menge Benzoin ersetzt. 4. In the procedure according to Example 1, the benzoyl peroxide is through replaces the same amount of benzoin.

Man erhält eine Stundenausbeute von 26°/o, berechnet auf die Menge der Charge im Gefäß. An hourly yield of 26% is obtained, calculated on the amount the batch in the vessel.

5. Bei der Arbeitsweise nach Beispiel 1 wird das Benzoylperoxyd durch ein Gemisch von 0,3 01o Benzoin und : 0,201,Benzoylperoxyd, beides berechnet auf die Menge des in der gleichen Zeiteinheit zugeführten Vinylchlorids, ersetzt. Die Stundenausbeute beträgt 34,2 0/o, berechnet auf die Menge der Charge im Gefäß. 5. In the procedure according to Example 1, the benzoyl peroxide is through a mixture of 0.3 01o benzoin and: 0,201 benzoyl peroxide, both calculated on the amount of vinyl chloride fed in in the same unit of time. the Hourly yield is 34.2%, calculated on the amount of batch in the vessel.

6. Bei der Arbeitsweise nach Beispiel 1 wird das Benzoylperoxyd ersetzt durch ein Gemisch von 0,4 0wo Benzoinäthyläther und 0,1 °/0 Benzoylperoxyd, beides berechnet auf die in der gleichen Zeit zugeführte Menge Vinylchlorid. 6. In the procedure according to Example 1, the benzoyl peroxide is replaced by a mixture of 0.4% benzoin ethyl ether and 0.1% benzoyl peroxide, both calculated on the amount of vinyl chloride added in the same time.

Die Ausbeute beträgt 54,4 C(o, berechnet auf die stündliche l Umsetzung der Charge. Diese Reaktion ist zwar nicht schwer zu überwachen, stellt aber eine Prüfung auf die Wärmeübertragungskapazität der einfachen, an den Wänden gekühlten Apparatur dar. Wenn diese Reaktion bei 500 C durchgeführt wird, so ist der K-Wert nach der bebekannten Fikentscher-Gleichung 70 bis 75. Ein solches Polymerisat ist gut geeignet für Kabelherstellung und Erzeugung von Filmen nach dem Walzverfahren usw. The yield is 54.4 ° C., calculated on the hourly conversion of the batch. While this reaction is not difficult to monitor, it does represent one Testing of the heat transfer capacity of the simple ones that are cooled on the walls Apparatus. If this reaction is carried out at 500 ° C., the K value is according to the well-known Fikentscher equation 70 to 75. Such a polymer is well suited for cable production and production of films by the rolling process etc.

PATENTANSPRCHE: 1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polyvinylchlorid aus unverdünntem Vinylchlorid bei erhöhter Temperatur unter Überdruck und in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man eine praktisch konstante Menge siedenden monomeren Vinylchlorids nur teilweise zum Polymeren derart umsetzt, daß man laufend einerseits einen Teil des sich bildenden Gemisches, das einen größeren Anteil an Monomerem und nur einen kleineren an Polymerem enthält, abzieht und durch ein- oder mehrmaliges Abscheiden vom Polymeren befreit, andererseits die sich entwickelnden Dämpfe von Monomerem sowie das bei der Abscheidung des Polymeren anfallende flüssige Monomere und eine dem gebildeten Polymeren entsprechende Menge von frischem Monomeren dem im Sieden befindlichen Vinylchlorid zuführt. PATENT CLAIMS: 1. Process for the continuous production of Polyvinyl chloride from undiluted vinyl chloride at elevated temperature under excess pressure and in the presence of a catalyst, characterized in that one practically constant amount of boiling monomeric vinyl chloride only partially to polymer such implements that one is constantly on the one hand part of the mixture that is being formed, the contains a larger proportion of monomer and only a smaller proportion of polymer, peeled off and freed from the polymer by one or more depositions, on the other hand the evolving vapors of monomer as well as that during the deposition of the polymer resulting liquid monomers and an amount corresponding to the polymer formed of fresh monomers supplied to the boiling vinyl chloride.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that as a catalyst ultraviolet rays or a chemical catalyst or both at the same time or applied alternately.

3. The method according to claim 1, characterized in that the first Separation of the withdrawn reaction mixture into a monomeric part and a Part of the mixture of monomer and polymer takes place under pressure.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the second separation of monomer and polymer under approximately atmospheric pressure he follows.

5. The method according to claim 4, characterized in that in the second separation separates the monomer in vapor form from the polymer, in this one Form is returned to the reaction vessel and condensed there.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the Monomers in the reaction vessel is kept boiling so strongly that as a result lively Movement, no zones of local overheating can form.

7. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the First separation of the mixture of monomer and polymer under overpressure Centrifugal force due to the difference in specific gravity of the two Components takes place.

8. The method according to claim 1, characterized in that the withdrawn Mixture set a ratio of about 99 parts of monomer and 1 part of polymer will.

9. Device for performing the method according to claim 1 to 8, characterized by a first separator (35), which consists of a pressure-tight housing, an open-top centering basket arranged therein, rotatable about a vertical axis (103) with a circumferential wall widening in the middle to a larger diameter, rotatable tubular extractor means reaching into the interior of the basket with ends (107) and devices located in the largest cross-sectional plane of the basket for feeding the mixture of monomers and withdrawn from the reaction vessel Polymer to the interior of the basket (31, 117) and means for withdrawing liquid There is monomer below the centrifuge basket (39).

Documents considered: German Patent No. 750608; Italian Patent No. 365485; Kainer, Franz, polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers, 1951, pp. 36 and 37.