Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Zusatz zum Patent ;q3
592
Gegenstand des Patents 7q-3 592 ist ein Verfahren zur Herstellung von
Küpenfarbstoffen durch Erhitzen der aus 6, Bz t-Dia-anthrachinonylaminobenzanthronen,
die in den Anthrachinonylresten noch Amino- oder substituierte Aminogruppen enthalten
können, durch alkalische Kondensation erhaltenen Stoffe mit Gemischen aus wasserfreiem
Aluminiumchlorid und Thionylchlorid, gegebenenfalls unter Zusatz von schmelzpunktserniedrigenden
Salzen.Process for the production of vat dyes Addition to the patent; q3 592 The subject of patent 7q-3 592 is a process for the production of vat dyes by heating the 6, Bz t-dia-anthraquinonylaminobenzanthrones, which may still contain amino or substituted amino groups in the anthraquinonyl radicals , substances obtained by alkaline condensation with mixtures of anhydrous aluminum chloride and thionyl chloride, optionally with the addition of salts that lower the melting point.
Es wurde nun gefunden, daß man auch die nach dem Patent 743 o28 aus
6, Bz z-Dia.-anthrachinonylaminobenzanthronen, in denen das Wasserstoffatom mindestens
einer Iminogruppe durch einen niedrigmolekularen-Alkylrest ersetzt ist oder bzw.
und mindestens ein Anthrachinonylrest eine nicht mit Stickstoff an den Anthrachinonkern
gebundene niedrigmolekuläre Atomgruppe trägt und der in Bz z-Stellung des Benzanthrons
haftende o:-Anthrachinonvlaminorest in Nachbarstellung zum Stickstoff keinen den
Ringschluß hindernden Substituenten enthält, mit alkalischen Kondensationsmitteln
erhältlichen Farbstoffe durch Erhitzen mit Gemischen aus wasserfreiem Aluminiumchlorid
und Thionylchlorid, gegebenenfalls unter Zusatz von schmelzpunktserniedrigenden
Salzen, in wertvolle Küpenfarbstoffe überführen kann.
Es ist bereits
bekannt, Ausgangsstoffe ähnlichen Aufbaus mit sauren Kondensationsmitteln,' wie
wasserfreiem Aluminiumchlorid allein oder konzentrierter Schwefelsäure, zu behandeln.
Demgegenüber führt die beanspruchte Behandlung der nach dem vorliegenden Verfahren
zur Verwendung kommenden Verbindungen mit Aluminiumchlorid und 1'liionylchlorid
zu Farbstoffen mit anderem Farbton und besserer Sodakochechtheit oder besserer Chlorechtheit
oder beiden.It has now been found that the patent 743 028 can also be used
6, Bz z-Dia.-anthraquinonylaminobenzanthrones, in which the hydrogen atom is at least
an imino group is replaced by a low molecular weight alkyl radical or or
and at least one anthraquinonyl residue non-nitrogen attached to the anthraquinone nucleus
bonded low molecular atom group carries and that in Bz z-position of the benzanthrone
Adhesive o: anthraquinone vinylamino radical in the vicinity of the nitrogen does not have any
Contains ring closure preventing substituents, with alkaline condensing agents
available dyes by heating with mixtures of anhydrous aluminum chloride
and thionyl chloride, optionally with the addition of melting point lowering agents
Salts, can be converted into valuable vat dyes.
It is already
known, starting materials of similar structure with acidic condensing agents, 'like
anhydrous aluminum chloride alone or concentrated sulfuric acid.
In contrast, the claimed treatment leads to the present process
for use compounds with aluminum chloride and 1'liionylchlorid
to dyes with a different shade and better fastness to soda or better fastness to chlorine
or both.
Die in nachstellendem Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel In eine auf 85 bis go° gehaltene Schmelze von go Teilen wasserfreiem Aluminiumchlorid
und 2o Teilen Thionylehlorid trägt man io Teile des nach Beispiel 3, Abs. i des
Patents 7q.3 o28 durch halischinelze des Umsetzungserzeugnisses von i Moi 6, Bz
i-Dibrombenzanthronmitzunächst i Mol i-Arninoanthrachinon und dann i Mol r-Aminoy-methylanthrachinon
erhaltenen Farbstoffs ein und rührt das Gemisch noch etwa i Stunde lang bei go bis
g2° weiter. Dann zersetzt man die Schmelze mit Eiswasser und arbeitet in der üblichen
Weise auf. Der erhaltene Farbstoff Äärbt Baumwolle aus der Küpe in kräftinen, gut
egalisierenden, gelbstichigolivgrünen Tonen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften,
insbesondere Chlor-, Sodakoch-und Lichtechtheit.The parts mentioned in the following example are parts by weight.
EXAMPLE Into a melt, kept at 85 to 0 °, of 0 parts of anhydrous aluminum chloride
and 20 parts of thionyl chloride are carried 10 parts of the according to Example 3, Para
Patent 7q.3 o28 by halischinelze of the implementation product of i Moi 6, Bz
i-Dibromobenzanthrone initially contains 1 mole of i-aminoanthraquinone and then 1 mole of r-aminoy-methylanthraquinone
obtained dye and the mixture is stirred for about 1 hour at go bis
g2 ° further. Then you decompose the melt with ice water and work in the usual way
Way up. The dye obtained dyes cotton from the vat in strong, good
equalizing, yellowish olive green clays with excellent fastness properties,
especially fastness to chlorine, soda and light.
Ebenfalls olivgrüne Küpenfarbstoffe von hervorragenden Eigenschaften
werden erbalten, wenn man an Stelle des genannten Farbstoffs die nach den übrigen
Beispielen des Patents 743 o28 erhältlichen Farbstoffe verwendet, die durch Alkalischmelze
der Umsetzungserzeugnisse von 6, Bz i-Di,brombenzanthron zunächst mit i Mol des
Ainins I und dann mit i Mol des Amins 1I der folgenden Tabelle hergestellt werden:
Amin I i-Aniilioalitlir:icliinon i-Metlivlaminoantliraeliinon i-Athylaminoanthrachinon
i-Amino-8-cvananthrachinon Amin II i Amino-2-cyananthrachinon i-Amino-8-cvananthrachinon
i--,'@mirio-2-oxyanthrachinon i-Amino-2-methoxyanthrachinon i-Amino-2-äthoxyanthrachinon
i-Amino-2-merkaptoanthrachinon ,4-Amino-2-methylmerkaptoan thrachiiion >,i-Amino-2-äthylmerkaptoanthrachinon
i-Aminoanthrachinon-2-carbonsäureamid i-Methvlaminoanthrachinon i-Äthylaminoantllrachinoli
i-Methylamino-2-methylanthrachinon i-Methylamino-2-methyl-d.-cyananthracliiiioll
i-Aminoanthrachinon i-Aminoanthrachinon i AminoanthrachinonAlso olive green vat dyes with excellent properties
are inherited if, in place of the dye mentioned, the other ones are used
Examples of the patent 743 028 available dyes used by alkali melting
of the reaction products of 6, Bz i-Di, brombenzanthron initially with i mol of des
Ainins I and then with 1 mole of the amine 1I of the following table:
Amine I i-Anilioalitlir: icliinon i-Metlivlaminoantliraeliinon i-Ethylaminoanthraquinone
i-Amino-8-cvananthraquinone Amine II i Amino-2-cyananthraquinone i-Amino-8-cvananthraquinone
i -, '@ mirio-2-oxyanthraquinone i-amino-2-methoxyanthraquinone i-amino-2-ethoxyanthraquinone
i-Amino-2-mercaptoanthraquinone, 4-Amino-2-methylmercaptoan thrachiiion>, i-Amino-2-ethylmercaptoanthraquinone
i-Aminoanthraquinone-2-carboxamide i-Methvlaminoanthraquinone i-Ethylaminoantllrachinoli
i-methylamino-2-methylanthraquinone i-methylamino-2-methyl-d. -cyananthraquinone
i-Aminoanthraquinone i-Aminoanthraquinone i Aminoanthraquinone