DE748252C

DE748252C - Process for making films from cellulose ester compounds

Info

Publication number: DE748252C
Application number: DEG100919D
Authority: DE
Inventors: Serge Hendricx; Remi-Gustav Tritsmans
Original assignee: Gevaert Photo Producten NV
Current assignee: Gevaert Photo Producten NV
Priority date: 1938-11-25
Filing date: 1939-11-11
Publication date: 1944-10-31

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Filmen aus Celluloseesterverbindungen nach dem Bandgießverfahren.The invention relates to the production of films from cellulose ester compounds according to the tape casting process.

Filme aus Celluloseestern werden bekanntlieh aus Lösungen dieser Ester in flüchtigen organischen Lösungsmitteln mit oder ohne Weichmachungsmitteln hergestellt. Beim Bandgießverfahren wird eine Schicht der E'Sterlösung auf einen endlosen Träger aufgegossen und das Lösungsmittel durch Einwirkung von Wärme verdampft. Wird hierbei nach einem bekannten Verfahren erhitzte Luft über die ganze Oberseite der auf den Träger aufgebrachten Gießlösung geführt, soFilms made from cellulose esters are known from solutions of these esters in volatile organic solvents with or without Plasticizers produced. In the tape casting process, a layer of the E'Ster solution is poured onto an endless carrier and the solvent evaporates by the action of heat. Is heated here according to a known method Air passed over the entire top of the casting solution applied to the carrier, so

'5 muß sie ständig auf einer Temperatur unter dem Siedepunkt des Lösungsmittels gehalten werden, da sonst während der~ Verdampfung des Lösungsmittels Blasen erzeugt werden·. Diese Teniperaturbegrenzung hat zur. Folge, daß das Herstellen der Filme nicht mit der gewünschten Schnelligkeit ausgeführt werden kann, was einen wirtschaftlichen Nachteil darstellt. '5 it must constantly be at a temperature below the boiling point of the solvent, otherwise during the ~ evaporation the solvent bubbles are generated ·. This teniperature limitation has to. Episode, that the making of the films are not carried out with the desired speed can, which is an economic disadvantage.

Man hat deshalb auch schon vorgeschlagen, das Gießband mit der aufgebrachten Schicht an beiden Seiten gleichzeitig zu erwärmen, ohne zu erkennen, daß hierbei die Höhe der Temperaturein wirkung von entscheidender Bedeutung für die Eigenschaften des fertigen Filmes ist.It has therefore already been proposed to use the casting tape with the applied layer to be heated on both sides at the same time without realizing that this is the height of the The effect of temperature is of decisive importance for the properties of the finished product Film is.

In dieser Erkenntnis besteht bei einer derartigen beiderseitigen Erwärmung- der auf das Gießband aufgebrachten Schicht unter Aufrechterhalten einer Temperatur unter dem Siedepunkt des Lösungsmittels an der Oberseite durch Warmluft die Erfindung darin, daß im Anfang der Gießstrecke an der Rückseite eine beträchtlich über dem Siedepunkt des Lösungsmittels liegende Temperatur eingehalten wird. Das hat nicht nur zur Folge, daß man schneller gießen kann, 'sondern der so hergestellte Film weist im SchopperapparatIn this knowledge there is such a thing mutual heating of the layer applied to the casting belt while maintaining a temperature below the boiling point of the solvent on the top by warm air the invention therein, that in the beginning of the pouring line at the rear a considerably above the boiling point the temperature of the solvent is maintained. This not only has the consequence that one can pour faster, but the film produced in this way shows in the Schopper apparatus

auch eine größere Dehnung auf und hat infolgedessen bessere mechanischeEigenschaften. Es ist bekannt, daß ein Film einen gewissen Grad von Biegsamkeit haben muß, da er sonst nicht alle Anforderungen erfüllt, die beispielsweise an einen Träger für photographi'sches Material zu stellen sind. Damit diese erforderliche Biegsamkeit erhalten wird, werden zu der Lösung von Celluloseestern in üblicher ίο Weise Stoffe hinzugefügt, die als Weichmachungsmittel wirken. Die Zufügung dieser Stoffe hat aber den Nachteil, daß die Zugfestigkeit des Films verringert wird, so daß trotz ihres Zusatzes mitunter, z. B. bei Cellulose-Triacetat-Filmen, die Herstellung von Filmen mit den gewünschten Eigenschaften nicht möglich ist.also has a greater elongation and consequently has better mechanical properties. It is known that a film must have a certain degree of flexibility, otherwise it does not meet all the requirements that, for example, a support for photographic Material are to be provided. So that this required flexibility is obtained substances are added to the solution of cellulose esters in the usual way, which act as plasticizers works. However, the addition of these substances has the disadvantage that the tensile strength of the film is reduced, so that despite their addition sometimes, z. B. with cellulose triacetate films, the production of films with the desired properties is not possible.

Wie bereits angedeutet, hat der erfindungsgemäß hergestellte Film eine größere Biegsamkeit. Infolgedessen kann die erforderliche oder gewünschte Biegsamkeit des Films mit kleineren Zusätzen an Weichmachungsmitteln erhalten und die Zugfestigkeit des Films gesteigert werden.As already indicated, the film made according to the invention has greater flexibility. As a result, the required or desired flexibility of the film can be achieved with minor additions of plasticizers and the tensile strength of the film can be increased.

Ε·ί ist überraschend, daß die Verdampfung der Lösungsmittel ohne Bildung von Blasen in der Schicht stattfindet, obgleich die Temperatur unter dem Träger höher als der Siedepunkt des Lösungsmittels ist. Infolge dieser hohen Temperatur geht die Verdampfung der Lösungsmittel schneller vor sich, so daß die Geschwindigkeit der Herstellung des Films bedeutend gesteigert werden kann. It is surprising that the evaporation of the solvents takes place without the formation of bubbles in the layer, although the temperature below the support is higher than the boiling point of the solvent. As a result of this high temperature, the evaporation of the solvents takes place more rapidly, so that the speed of production of the film can be increased significantly.

Für die Zuführung der Wärme zu dem Raum über dem Träger kann, wie üblich, ein stetiger Strom von erhitzter Luft angewendet werden. Für die Zuführung von Wärme zu dem Raum an der Rückseite können verschiedene Arten von Heizmöglichkeiten Verwendung finden, beispielsweise Heizrohre, durch die Dampf oder ein Heizmittel geleitet wird, beheizte Walzen, die in Berührung mit dem Träger stehen und an ihm abrollen, oder elektrische Heizeinrichtungen.As usual, a steady stream of heated air can be applied. For supplying heat to the space at the back can use different types of heating options find, for example, heating pipes through which steam or a heating medium is passed, heated rollers that are in contact with the carrier and roll on it, or electric Heating devices.

Die folgenden Ausführungsbeispiele geben einen Vergleich der Ergebnisse bei Zuführung von Wärme lediglich zu der Oberseite des Films einerseits und andererseits bei Erhitzen der aufgebrachten Schicht an der Oberseite des Films bei einer Temperatur unter dem Siedepunkt des Lösungsmittels und außerdem ι an der Rückseite bei einer Temperatur, die gemäß der Erfindung beträchtlich über dem j Siedepunkt des Lösungsmittels liegt. ;The following working examples provide a comparison of the results when fed of heat only to the top of the film on the one hand and on the other hand when heated of the applied layer on top of the film at a temperature below that Boiling point of the solvent and also ι on the back at a temperature that according to the invention is considerably above the boiling point of the solvent. ;

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example 1

Cellulosediacetat wurde in Aceton (Siedepunkt 56⁰) aufgelöst und auf einen endlosen Träger aufgetragen. Die Luft über dem Trä- j ger wurde auf eine Temperatur von höchstens | 45° C erhitzt, um Blasenbildung infolge des I ι Siedens des Lösungsmittels zu vermeiden. ^; Der auf diese Weise erhaltene Film hatte eine '■ Zugfestigkeit von 7,5 kg je Ouadratmillimeter ! und eine Dehnung von nur 2'/,y ⁰J₀. Cellulose diacetate was dissolved in acetone (boiling point 56 ⁰ ) and applied to an endless support. The air above the carrier was brought to a temperature of no more than | 45 ° C heated in order to avoid the formation of bubbles as a result of the boiling of the solvent. ^; The film thus obtained had a '■ tensile strength of 7.5 kg per Ouadratmillimeter! and an elongation of only 2 '/, y ⁰ J ₀ .

Als jedoch die Luft über dem Träger auf die oben angegebene Temperatur und im Einklang mit der Erfindung zusätzlich der Raum unter dem Träger auf 8o^c C erhitzt wurde, ergab der erhaltene Film eine Dehnung von 33,-2 °/„, während die Zugfestigkeit unverändert blieb.However, when the air above the support was heated to the above-mentioned temperature and, in accordance with the invention, the space below the support was additionally ^{heated to 8o C.} , the film obtained gave an elongation of 33.2 ° / ", while the tensile strength remained unchanged stayed.

Eine derartige Wirkung ist auch nicht mit Hilfe solcher bekannter Verfahren erzielbar, bei denen der Film nach seiner eigentlichen Fertigstellung, insbesondere an seiner Oberseite, mit heißen Flächen in Berührung gebracht wird. Wenn in dem vorstehenden Beispiel der in bekannter Weise hergestellte Film zunächst während 1 Minute an der Oberseite in Berührung mit einer metallenen Walze von 105°, dann an seiner Unterseite in Berührung mit einer zweiten Walze von 40° und endlich an seiner Oberseite wieder mit einer dritten Walze von 105⁰ gebracht wird, so werden hierdurch die Eigenschaften des Films überhaupt nicht beeinflußt. Die Untersuchung eines so nachbearbeiteten Films im Schopperapparat zeigte, daß er seine Dehnung von -7 .·/ °/o unverändert beibehalten hat.Such an effect cannot be achieved with the aid of known methods in which the film is brought into contact with hot surfaces after its actual completion, in particular on its upper side. If in the above example the film produced in a known manner is first in contact with a metal roller of 105 ° on the top for 1 minute, then on its underside in contact with a second roller of 40 ° and finally on its top again with a third roller is brought from 105 to ^0, thereby the properties of the film are not influenced at all. Examination of a film post-processed in this way in the Schopper apparatus showed that it had retained its elongation of -7. / ° / o unchanged.

Example 2

Cellulosetriacetat wurde in 90 Teilen Methylenchlorid (Siedepunkt 40°) und 10 Teilen Alkohol aufgelöst. Während des Gießens wurde die darüberstreichende Luft auf einer Höchsttemperatur von 38⁰ C gehalten. Der Film hatte eine Zugfestigkeit von 9,5 kg/mm² und eine Dehnung von 16,6 °/₀.Cellulose triacetate was dissolved in 90 parts of methylene chloride (boiling point 40 °) and 10 parts of alcohol. During the casting, the air passing over it was kept at a maximum temperature of 38 ^° C. The film had a tensile strength of 9.5 kg / mm ² and an elongation of 16.6 ° / ₀ .

Als jedoch zusätzlich der Raum unter dem Träger auf 90° erhitzt wurde, ergab der erhaltene Film eine Dehnung von 25 %, während die Zugfestigkeit unverändert blieb.However, when the space under the support was additionally heated to 90 °, the film obtained gave an elongation of 25% during the tensile strength remained unchanged.

Example 3

Celluloseaeetobutyrat wurde in 90 Teilen Methylenchlorid und 10 Teilen Alkohol aufgelöst. Die Luft über dem Träger wurde auf eine Höchsttemperatur von 38⁰ C erhitzt. Lan die "erforderliche Trockenheit des Films bei no seinem Abstreifen vom Träger zu erzielen, konnte die Geschwindigkeit des Trägers nicht über ι m je Minute gesteigert werden.Cellulose ethobutyrate was dissolved in 90 parts of methylene chloride and 10 parts of alcohol. The air above the carrier was heated ^{to a maximum temperature of 38 ° C.} In order to achieve the required dryness of the film when it was not stripped from the carrier, the speed of the carrier could not be increased above ι m per minute.

Wenn zusätzlich der Raum unter dem Träger auf 85⁰C erhitzt wurde, konnte die Geschwindigkeit des Trägers auf 1,5 m je Minute bei gleicher Trockenheit des Films bei seiner Abnahme vom Träger erhöht werden.If the space under the carrier was additionally ^{heated to 85 °} C., the speed of the carrier could be increased to 1.5 m per minute with the same dryness of the film when it was removed from the carrier.

Claims

Claim:

Process for producing films from cellulose ester compounds according to

Tape casting process in which the casting tape with the applied to dry the casting solution Casting layer heated from both sides and a temperature below that by warm air on the upper side Boiling point of the solvent is observed, characterized in that in the beginning the casting line at the rear, the casting belt a considerably higher than that Boiling point of the _ solvent temperature is maintained.

To delimit the subject of the application from the state of the art are in the granting procedure the following publications have been considered:

German patents ... No. 216 360, 562 610;

U.S. Patent - 2,069,202;

Dr. E. Schwarz: "How do we reduce the loss of volatile solvents?" (Allgemeine Industrie-Verlag G. m. B.H., Berlin-Lichterfelde, 1934; p. 51).

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