Verfahren zum Auswaschen.von Benzol aus Gasen Die zum Auswaschen des
Benzols -aus Kohlendestillationsgasen benutzten Teeröle (Waschöle) werdend
bekanntlich durch Wasserdampfdestillation von dem. aufgenommenen Benzol befreit
und kehren, dann in die Wäscher zurlück. Hierbei tritt allmählich eine Yerpechung
bzw. Verdickung der Öle ein, so daß sie-nach etwa. zwanzigmaligem Gebrauch so vetdickt
und in ihrem Lösungsvermögen herabgesetzt sind, daß sie ersetzt werdeh müssen.A method for Auswaschen.von benzene from gases for washing the benzene - tar oils (wash oils) used from coal distillation gases becoming well known, the by steam distillation of. freed and returned benzene, then returned to the scrubber. In this case, the oils gradually become pitched or thickened, so that they - after about. Twenty uses are so thickened and so diminished in their ability to dissolve that they have to be replaced.
Man hat bereits vosges chlagen, das unbrauchbar gewordene
Öl durch Destillation von den gebildeten harz- und- pechartigen Produkten
zu befreien und den Verlust durch Zusatz frischen öls ztt ergänzen. Auf diese Weise
-,verden zwar die auf Kosten des öls gebildeten Verunreinigungen entfernt, aber
ihre Bildung- wird nicht verhindert ', so daß Verluste an Waschöl nach wie vor *eintreten.
Zur VermeidUng dieser Verluste hat man versucht, gesättigte Öle (Paraffine) zur
Benzolwäsche zu verwenden, j.edoch ohne -Erfolg, weil'diese öle zwar
nicht verpechen, aber ein zu geringes Lösungsvermogen für Benzol haben und zudem
die Teerausflockung in den-Wäschern begünstigen. Weiter hat man vorgeschlagen, durch
lüngeren Gebrauch verdicktes Waschöl durch katalytische Hydrierung zu regenerieren,
Hierbei werden die verdickten Bestandteile hydrierend aufgespalten, so daß das Reaktionsprodukt
erst nach Abdestillieren der Leichtöle ein --,vieder verwendbares Waschöl liefert,
so daß auch diese Arbeitsweise mit Verlusten verbunden ist.. E, ndlich -ist
vorgeschlagen wc#rden, Waschöle vor ihrer Ingebrauchnahme durch erschöpfende Hydrierung
zu verbessern, durch welche nicht nur 4oxydierte, nitrierte und geschwefelte Verbindungen,
sogenannte Gummibildner, entfernt wer-den, so-ndern auch eine Hydrierting der ungesättigten
Kohlenwasserstoffe eintritt. Dieses Verfahren hat jedoch deswegen keinen Erfolg,
weil die au f diese Weise gebildeten gesättigten Kohl enwasserstoffe, wie
oben bereits gesagt zu wenig Benzol aufzunebinen vermögen.It has already been suggested that the oil , which has become unusable, be freed from the resinous and pitch-like products formed by distillation and that the loss be supplemented by adding fresh oil. In this way - "the impurities formed at the expense of the oil are removed, but their formation - is not prevented," so that losses of washing oil still occur. To avoid these losses, attempts have been saturated oils (paraffins) to be used for benzene wash, j.edoch without - success weil'diese oils not verpechen, but have too little Lösungsvermogen for benzene and also promote the Teerausflockung in the scrubbers . It has also been proposed to regenerate wash oil thickened by prolonged use by catalytic hydrogenation. Here, the thickened constituents are split up in a hydrogenating manner, so that the reaction product only provides a wash oil that can be reused after the light oils have been distilled off, so that this method of operation is also associated with losses is .. e, ndlich -is wc proposed rden # to improve washing oils prior to their putting into use by exhaustive hydrogenation by which not only 4oxydierte, nitrided and sulfurized compounds, known Gummibildner, from who-the so-change a Hydrierting the unsaturated Hydrocarbons enters. This method, however, why not succeed, because the assets as stated above aufzunebinen too little benzene au thus f saturated carbon formed enwasserstoffe.
Es wurde nun gefunden, daß man die Empfindlichkeit de## zur Benzolwäsche
benutzten Teeröle gegen Verdickung bzw. Verpechung
-wesentlich herabsetzen
kann, wenn man die Öle vor ilife-k Veiwendung als Waschöle derart mit Wasserstoff
behandelt, daß nur ein t#inwesentlicli#r- Ariteib in Leichtöl übergeht-. Diese Behandlung
kann in An- oder Abwesenheit von Katalysatoren erfolgen. Im letzteren Falle arbeitet
man zweckmäßig bei Wasserstoffdrucken von 2oo bis 8oo Atm. und Temp.e# raturen voir
etwa 2oo bis 45o", mit Katalyse', toren turen bei und entsprechend Drucken. Beim
niedrigeren Solvay-Waschül.' Temper>KI'-'"-#-werden z. B. je Kilogramm etwa
3o bi s
--oo Liter Wasserstoff aufgenommen, und zwar ohne nennenswerte Bildung
von Leichtöl und ohne wesentliche Änderung des spez. Gewichts.It has now been found that the sensitivity of the tar oils used for benzene washing to thickening or pitching can be reduced significantly if the oils are treated with hydrogen before they are used as washing oils in such a way that only a little - Ariteib turns into light oil. This treatment can be carried out in the presence or absence of catalysts. In the latter case, it is expedient to work at hydrogen pressures of from 200 to 800 atm. and temp.e # ratures voir about 2oo to 45o ", with catalysis ', doors at and corresponding pressure. With the lower Solvay wash.'Temper> KI '-'"-# - are z. As per kilogram of about 3o bi s --oo liters of hydrogen was added, without significant formation of light oil and without significant change in the spec. Weight.
Bind ende Vorschriften für die Durchführung des Verfahrens (Art des
Katalysators, Temperatur, Druck, H,-Menge usw.) lassen sich naturgemäß nicht geben,
da es auf die Art des verwendeten Teeröls ankommt. Hier entscheidet von Fall zu
Fall der Versuch, jedenfalls braucht sich die Bromzahl des- Öls durch die Aufnahme'des
Wasserstoffs nicht oder nicht wesentlich zu ändern.Binding regulations for the implementation of the procedure (type of
Catalyst, temperature, pressure, H, amount, etc.) can of course not be given,
because it depends on the type of tar oil used. Decide here on a case-by-case basis
In the event of an attempt, the bromine number of the oil is required by the absorption of the oil
Not or not significantly to change hydrogen.
Statt des W-asserstoffs kann man die das Waschöl verbessernde Vorbehandlung
auch mit wasserstoffhhltigen Gasen, wie z. B. Kokereigas, durchführen, doch arbeitet
man in diesem Falle am besten ohne Katalysator, da in Anwesenheit eines solchen
eine Hydrierung des Ko lenoxyds bzw. -dioxyds züi Methan eintritt.Instead of the hydrogen, the washing oil-improving pretreatment can be used
also with hydrogen-containing gases, such as B. coke oven gas, perform, but works
in this case it is best to use without a catalyst, since one is present
a hydrogenation of the carbon dioxide or carbon dioxide to methane occurs.
Das vorteilhafte Verhalten eines derart vorbehandelten Waschöls geht
aus folgendem Vergleichsversuch hervor: Benzol-Waschöl, sogenanntes Sol-vay-Öl,
vom Siedebereich 2io bis 320' wurde in ein Drackgefäß von etwa
-9 Liter Fassungsraum je Liter Öl eingefüllt. Dann wurde bei
Zimmefteniperatur Wasserstoff mit einem Druck von 13o Atm. eingipreßt und das Gefäß
16 Stunden auf ungefähr 4oo' erhitzt. Der infolge der Erhitzung auf etwa :28o Atm.
ansteigendc, Druck war nach Ablauf dieser Zeit auf ungefähr 2oo Atm. gesunken und
blieb auf diesem Wert stehen. Die Reaktion war alsdann zum Stillstand gekommen,
und zwar sind je Kilogramm Öl etwa i5o Liter Wasserstoff aufgenommen
worden (bei Anwendung von Katalysatoren, wie z. B. Molybdäntrisulfid-Kieselgur-Kontakt,
etwa 0,5 Gew.'/o ,'Kontakt bezogen auf die ülmenge, arbeitet man am günstigsten
bei demselben Druck, aber bei Temperaturen von nur 25o').The advantageous behavior of a washing oil pretreated in this way can be seen from the following comparative test: Benzene washing oil, so-called sol-vay oil, with a boiling range of 2io to 320 ' was poured into a drainage vessel with a capacity of about -9 liters per liter of oil . Then at room temperature hydrogen was at a pressure of 130 atm. pressed in and the vessel heated to about 400 'for 16 hours. The result of the heating to about: 28o Atm. increasingc, after this time the pressure was about 200 atm. dropped and stopped at this value. The reaction then came to a standstill, and about 150 liters of hydrogen were absorbed per kilogram of oil (when using catalysts such as molybdenum trisulfide-kieselguhr contact, about 0.5 % by weight of contact was made on the amount of oil, it is best to work at the same pressure, but at temperatures of only 25o ').
Das 01 hatte nach der Behandlung dieselbe Bromzahl wie das
Ausgangsmaterial und enthielt nur 4 bis 60/(, unter 2oo' siedende Bestandteile,
deren Abtrennung also nicht notwendig ist. Mit dem behandelten und dem Ausgangsöl
wurde folgeilder Vergleichsversuch -angestellt: je:2oo ccm der beiden Öle wurden
in einem mit Rückflußkühler- versehenen Kolben unter gleichmäßigem Durchleiten von
io Liter Leuchtgas pro Stunde, das io g H, Sicbm und
Vol.O/, 0, enthielt, längere Zeit im gleichen
#Cb#l#'ad auf :2oo' erhitzt, wobei in gewissen
'i, -.
;kitabständen die Änderung der Viscosität
-der--beiden Proben ermittelt wurde.- Diese Änderung geht aus nachstehender Tabelle
hervor.
Viscos ität in ' Engler
Stunden
Vorbe-
Solvay-01 handeltes Öl
-- 1,35 1'28
100 i,6o 1,37
217 1,70 1,38
366 2,40 1,47
486 3,30 1,48
6oo 6,8o :i,6o
Aus dieser Tabelle ist also zu ersehen, daß die Viscosität des nicht vorbeha:ndelten
Waschöls unter der Einwirkung des Leuchtgases in der Hitze sehr stark zugenommen
hat (nach 6oo Stunden mehr als das Fünffache des Anfangswertes), während die Viscosität
des vorbehandelten öles sich nur im Verhältnis von etwa i : 423 geändert
hat.The 01 after the treatment had the same bromine number as the starting material and contained only 4 to 60 / (under 2oo 'boiling components whose separation is therefore not necessary with the treated and the starting oil folgeilder comparative test was -angestellt. Je: 2oo cc of the Both oils were in a flask equipped with a reflux condenser while passing through 10 liters of luminous gas per hour, the 10 g of H, Sicbm and Vol. O /, 0, contained, for a long time in the same
# Cb # l # 'ad heated to: 2oo', being in certain
'i, -.
; kit intervals the change in viscosity
- of - both samples - This change is shown in the table below. Viscosity in ' Engler
hours
Pre-
Solvay-01 traded oil
- 1.35 1'28
100 i, 6o 1.37
217 1.70 1.38
366 2.40 1.47
486 3.30 1.48
6oo 6.8o: i, 6o
From this table it can be seen that the viscosity of the washing oil that has not been pretreated has increased very sharply under the action of the luminous gas in the heat (after 600 hours more than five times the initial value), while the viscosity of the pretreated oil only changes in the Ratio has changed from about i : 423.