DE746577C

DE746577C - Process for the production of phenols and neutral oils from phenol-containing oils

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Publication number: DE746577C
Application number: DEM152949D
Authority: DE
Priority date: 1942-01-11
Filing date: 1942-01-11
Publication date: 1944-12-23

Description

Verfahren zur Gewinnung von Phenolen und Neuträlölen aus phenolhaltigen ölen Es ist bekannt, Phenole aus phenolhaltigen Ölen dadurch zu gewinnen, daß in einer Kolonne oder kolonnenartigen Einrichtung die Neutralöle ,aus ihrem Gemisch mit Phenolen in Gegenwart von Wasser abdestilliert werden. Bei .der Anwendung dieses Verfahrens auf die Reinigung von Rohphenolen hat man als Destillationshilfsmittel an Stelle von Wasser auch schon wäßrigen Alkohol oder andere Flüssigkeiten von niedrigem Siedepunkt verwendet. Auch ist vorgeschlagen worden, als Destillationshilfsmittel an Stelle von Alkoholen andere Zusatzstoffe, z. B. Ketone, Ester. Äther, Fettsäuren, Amine oder Pyridinbasen, zusammen mit Wasser zu verwenden, die das Phenollösevermögen des Wassers erhöhen und die niedriger sieden als die Neutralöle bzw. Phenole.Process for the production of phenols and neutral oils from phenol-containing oils It is known that phenols can be obtained from phenol-containing oils in that in a column or column-like device, the neutral oils, from their mixture be distilled off with phenols in the presence of water. When using this Process for the purification of crude phenols has been used as a distillation aid instead of water also already aqueous alcohol or other liquids of low value Boiling point used. It has also been suggested as a distillation aid instead of alcohols, other additives, e.g. B. ketones, esters. Ether, fatty acids, Amines or pyridine bases, to be used together with water, which have the phenol dissolving power of the water and which boil lower than the neutral oils or phenols.

Das bekannte Trennungsverfahren wirkte in der Weise, :daß Wässer und die Neutralöle sowie die gegebenenfalls zugesetzten organischen Lösemittel überdestillierten, während die Phenole als .Destillationsrückstand in der Blase der Kolonne zurückblieben. Es war ohne Weiteres möglich, auf diese Weise Phenole - zu erhalten, die nur noch etwa 3 bis 4.°/° und weniger Neutralöle enthielten. Indessen zeigte es sich, daß, selbst wenn im Vakuum destilliert wurde, der Dampfverbrauch bei dieser Arbeitsweise recht erheblich war, wodurch die Wirtschaftlichkeit des an sich s°hr brauchbaren Verfahrens b'_s zu einem gewissen Grade beeinträchtigt wurde.The well-known separation process worked in the way: that water and distilled over the neutral oils and any organic solvents added, while the phenols remained as distillation residue in the bubble of the column. It was easily possible to obtain phenols in this way - that only contained about 3 to 4.% and less neutral oils. Meanwhile it turned out that even if it was distilled in a vacuum, the steam consumption in this procedure was quite considerable, making the economics of the really useful Procedure b'_s was affected to some extent.

Es wunde nun ,gefunden, daß dieser Nachteil in verhältnismäßig einfacher Weise beseitigt werden kann. Erfindungsgemäß erfolgt die Abdestillation des Neutralöls aus den phenolhaltigen Ölen in Gegenwart von Wasser und gegebenenfalls organischen Lösemitteln nur so weit, d:aß im Rohphenol noch Wasser und etwa 7 bis 16% Neutralöl vorhanden sind, was, z. B. bei Ausführung ,der Destillation unter Atmosphärendruck dadurch gelingt, daß man die Temperatur im unteren Teil, z. B. der Blase der Kolonne, nicht über etwa 17o° C ansteigen. läßt. Aus -dem wasserhaltigen Rohphenol wird dann der Rest .des Neutralöls dürch ein- oder mehrstufige Extraktion, z. B. mit Benzin 'o. dgl., vorzugsweise reit @die .Neutralöle lösenden organischen Lösungsmitteln entfernt.It sore now that this disadvantage was found to be relatively simpler Way can be eliminated. According to the invention, the neutral oil is distilled off from the phenol-containing oils in the presence of water and optionally organic Solvents only so far, d: ate still water and about 7 to 16% neutral oil in the crude phenol are present what, z. B. when running, the distillation under atmospheric pressure succeeds in that the temperature in the lower part, for. B. the bubble of the column, do not rise above about 170 ° C. leaves. The hydrous crude phenol then becomes the rest of the neutral oil by single or multi-stage extraction, e.g. B. with gasoline 'O. Like., Preferably riding @die .Neutralöle-dissolving organic solvents removed.

Der Wasserdampfverbrauch ist bei diesem Verfahren sehr niedrig, weil festgestellt werden konnte, daß die Abdestillation des Neutralöl:s aus denn ,Ausgangsöl bis :auf etwa 1o0/° sehr schnell vor sich geht und bei dem weiteren Abdestillieren des Restes Neutralöl für das Abtreiben gleicher \Teutralölmengen ungefähr fünf- bis zehnmal soviel Dampf erforderlich ist wie aus Phenol-'-Teutralöl-Gemisehen mit höherem Neutralölgehalt. Überraschenderweise geht auch die Extraktion des .\ cutralöls aus dem dabei gewonnenen Rohphenol sehr leicht und vollständig vor sich, so daß durch diese zusätzliche Verfahrensstufe die Ersparnisse für Dampf, die bei der Destillation erzielt werden, bei weitem nicht aufgebraucht werden.The water vapor consumption is very low in this process because it could be determined that the distillation of the neutral oil: s from the starting oil until: goes very quickly to about 10o / ° and continues to distill off of the rest of the neutral oil for driving off equal amounts of neutral oil about five up to ten times as much steam is required as from phenol -'-neutral oil mixtures with higher neutral oil content. Surprisingly, the extraction of the. \ Cutral oil is also possible very easily and completely from the crude phenol obtained in this process, so that through this additional process step the savings for steam that are required during the distillation are achieved, are far from being used up.

Ein weiterer Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung liegt darin, daß auch die sonst beträchtliche Korrosion der benutzten Apparate sehr weitgehend zurückgeht, so daß, man gegebenenfalls mit billigeren Baustoffen auskommt als bei den älteren Vorschlägen.Another advantage of the method according to the invention is that that the otherwise considerable corrosion of the equipment used to a great extent goes back, so that, if necessary, you can get by with cheaper building materials than with the older proposals.

An die Extraktion des Neutralöls aus dem Rohphenol, die in bekannter Weise erfolgen kann, kann sich eine destillative Trocknung des Phenols anschließen, bei der auch die Reste des Extraktionsmittels aus dem Phenol entfernt werden können. Die zurückgewonnenen Lösemittel sowie das abdestillierte Wasser können dabei immer wieder Verwendung finden, so daß lästige Abfallerzeugnisse. wie etwa phenolhaltige Abwässer, nicht auftreten.The extraction of the neutral oil from the crude phenol, which is known in Way can be followed by a distillative drying of the phenol, in which the residues of the extraction agent can also be removed from the phenol. The recovered solvents and the distilled water can always find use again, so that annoying waste products. such as those containing phenols Sewage, does not occur.

Die Menge des Neutralöls. die erfindungsgemäß bei der Destillation ;in wäßrigen Rohphenol zurückgehalten werden soll, kann in einigen Grenzen schwanken. Bei z_. B. solchen. die nur niedrigsiedende Neutralöle und viel ltöliersieciend: Phenole enthalten, kann man auf einen :Neutralölrest im Rohphenol, der auch etwas ger:nger als 7 bis io°io sein kann, destillieren. ol:tte daß der Dampfverbrauch wesentlich in die Höhe geht. Bei schwierigen Ausgangsstoffen beläßt man dagegen etwas mehr, z. B. 1; bis 2o°Io, Neutralöl im Rohphenol. -Man destilliert also erfindungsgemäß das Neutralöl immer bis zu dem Prozentgehalt ab, bei dein der Dampfverbrauch der Destillation plötzlich sprunghaft in die Höhe geht. Nachdem der Verlauf der Destillation in seinen Einzelheiten erforscht und im Vorstehenden dargelegt ist, läßt sich dieser Prozentgehalt in allen Fällen durch einen entsprechenden Vorversuch ermitteln.The amount of neutral oil. according to the invention in the distillation ; to be retained in aqueous crude phenol can vary within a few limits. At z_. B. such. the only low-boiling neutral oils and a lot of ltöliersieciend: Containing phenols, you can have a: Neutral oil residue in the crude phenol, which is also something Less than 7 to 10 ° 10 can be distilled. ol: tte that the steam consumption goes up significantly. On the other hand, you leave it with difficult starting materials a little more, e.g. B. 1; up to 2o ° Io, neutral oil in the crude phenol. So one distills according to the invention the neutral oil always down to the percentage at which the steam consumption of the Distillation suddenly skyrockets. After the course of distillation is explored in its details and presented in the foregoing, this can be Determine the percentage in all cases by means of a corresponding preliminary test.

Das Verfahren kann kontinuierlich oder diskontinuierlich und im Vakuum betrieben -werden.The process can be continuous or discontinuous and in vacuo operate.

Eine für den kontinuierlichen Betrieb geeignete Einrichtung ist-iti der Zeichnung beispielsweise und schematisch dargestellt.A device suitable for continuous operation is -iti the drawing for example and shown schematically.

Das in dem Behälter i gespeicherte plienolhaltige C`51, z. B. die Fraktion Zoo bis 23o° aus dem Mittelöl der Spülgassch-velung oberschlesischer Steinkohle, wird mittels der Pumpe 2 durch die Leitung 3, das Ventil q. und die Leitung 5 nach der Destillierkolonne 6 gefördert. Die Blase 7 der Destillierkolonne 6 kann indirekt durch die Heizschlange 8 und direkt durch Einblasen von Dampf bei 9 beheizt werden. Am hopf trägt die Destillierkolonne eine Vorrichtung zur Aufgabe von Wasser oder Gemischen von Wasser und die Phenole lösenden Stoffen, z. B. Methanol. Der Zulauf an pltenolhaltigem 01 bzw. Wasser oder Wasser-Methanol-Getnisch und die Reizung der Blase werden so geregelt, daß in der Blase ein Wasser-Phenol-Gemisch vorhanden ist und die Temperatur i5o bis 17o° nicht übersteigt und im allgemeinen möglichst weit darunterliegt. Anoh bei Verwendung von Wasser allein kann die Blase zweckmäßig durch Einblasen von direktem Dampf bei 9 beheizt werden.The plienol-containing C`51 stored in the container i, e.g. B. the fraction Zoo up to 23o ° from the middle oil of the scavenging gas velung Upper Silesian coal, is by means of the pump 2 through the line 3, the valve q. and the line 5 conveyed after the distillation column 6. The bubble 7 of the distillation column 6 can be heated indirectly by the heating coil 8 and directly by blowing in steam at 9. At the hopf, the distillation column carries a device for adding water or mixtures of water and substances that dissolve the phenols, e.g. B. methanol. The feed to pltenolhaltigem 01 or water or water-methanol Getnisch and the irritation of the bladder can be controlled so that in the bladder, a water-phenol mixture is present and the temperature i5o does not exceed to 17o ° and widely, in general, possible including is . If only water is used, the bladder can expediently be heated by blowing in direct steam at 9.

Es entweicht hierbei am Kopf Gier Kolonne ein Gemisch von Wasser, Neutralöl und wenig Phenold@ampf bzw. von Wasser, Methanol, Neutralö'1 und wenig Phenoldampf, das durch die Leitung io dem Kühler ii zugeführt wird. Durch die Leitung 12 fließt das Kondensat dein Abscheider 13 zu. Hier trennt sich das Kondensat in zwei Schichten, und zwar in eine vorzugsweise Neutralöl und wenig Phenol enthaltende Oberschicht und in eine wäßrige b7-w. Wasser-Methanol-Schicht. hie Neutralcilschicht wird mittels der Pumpe 1.4 aus dem Abscheider 13 durch die Leitung 15 abgezogen und kann bei Verwendung von Methanol-Wasser-Gemischen als Destillationshilfsmittel einer Destillierkolonne zur Rück-#ell-ainung des darin enthaltenen Methanols zugeführt werden. Die wäßrige bzw. Wasser-Methanol-Schicht wird mit der Pumpe 16 über die Leitung 17, das Ventil i8 und die Leitungen i9 und 2o der Destilliereinrichtung6 -wieder zugeführt. Durch die Leituni; 19 und \Tentil 21 kann Wasser bzw. Wasser-1Iethanol-Gemisch entzogen bzw. zugesetzt werden.A mixture of water, neutral oil and a little phenol vapor or of water, methanol, neutral oil and a little phenol vapor, which is fed through line 10 to the cooler ii, escapes at the top of the Gier column. The condensate flows through the line 12 to your separator 13. Here the condensate separates into two layers, namely an upper layer, preferably containing neutral oil and little phenol, and an aqueous b7-w. Water-methanol layer. hie neutralcil layer is withdrawn from the separator 13 through the line 15 by means of the pump 1.4 and, if methanol-water mixtures are used as a distillation aid, it can be fed to a distillation column to recycle the methanol contained therein. The aqueous or water-methanol layer is fed back to the distillation device 6 with the pump 16 via the line 17, the valve 18 and the lines i9 and 20. Through the Leituni; 19 and \ Tentil 21, water or a water-1ethanol mixture can be withdrawn or added.

Das Wasser und beispielsweise io bis 15 °:'" Neutralöl enthaltende Rohphenol wird mit der Pumpe 22 durch die Leitung 23. Ventil 24. und die Leitung 25 nach dem Kühler 26 und durch die Leitungen 27 und 28 zur Pumpe 29 gefördert. Der Pumpe 29 wird außerdem aus dem Behälter 30 über die Leitung 31, das Ventil 32 und die Leitungen 33 und 28 ein die Neutralöle lösendes organisches F_xtraktionsmittel, z. B. Benzol, Benzine oder Chlorkohlenwasserstoffe, zugeführt. An Stelle der Pumpe 29 können auch andere Mischvorrichtungen, z. B. Turmwäscher, verwendet --erden. Auch kann die Extraktion ein- oder mehrstufig in der Wärme oder Kälte und gegebenenfalls unter Druck @z. B. mit unter gewöhnlicben Bedingungen gasförmigen Stoffen, z. B. Propan erfolgen.The water and crude phenol containing, for example, 10 to 15 °: '"neutral oil is conveyed by the pump 22 through the line 23, valve 24, and the line 25 after the cooler 26 and through the lines 27 and 28 to the pump 29. The pump 29 In addition, an organic extractant, e.g. benzene, gasoline or chlorinated hydrocarbons, which dissolves the neutral oils, is fed from the container 30 via the line 31, the valve 32 and the lines 33 and 28. Other mixing devices, e.g. The extraction can also be carried out in one or more stages in the warm or cold and, if necessary, under pressure, e.g. with substances gaseous under normal conditions, e.g. propane.

Das Gemisch von wasserltaltigetn Phenol. Neutralöl und Extraktionsmittel -wird durch die Leitung 34 dem Abscheider 33 zugeführt. Hier erfolgt bei Verwendung von z. B. Benzin als Extraktionsmittel eine Trennung in eine vorzugsweise die Phenole neben Wasser enthaltende, schwerere untere Schicht und in eine spezifisch leichtere obere Extraktionsmittelschicht, die :neben dem aus :dem Rohphenol gelösten Neutralöl etwas Phenol enthält.The mixture of water-containing phenol. Neutral oil and extractant -Is fed through the line 34 to the separator 33. Here takes place when using z. B. gasoline as an extractant a separation into one is preferred containing the phenols in addition to water, heavier lower layer and in a specific lighter upper extractant layer, which: next to that dissolved from: the crude phenol Neutral oil contains some phenol.

Die Extraktionsmittelschicht wird über die Leitung 36 und .das Ventil 37 von der Pumpe 38 durch -den Vorwärmer 39 und die Leitung 40 der Destilliereinrichtung 41 zugeführt, wo eine Trennung in Extrakt und Extraktionsmittel erfolgt. Das Extraktionsmittel entströmt der Kolonne 41 durch die Leitung q.2 als Dampf, wird in dem Kühler 43 kondensiert und fließt dem Vorratsbehälter 30 zu, während sich in der Blase 44 ein phenolhaltiges Neutralöl ansammelt, das bei 45 aus der Blase abgezogen wird.The extractant layer is fed via the line 36 and the valve 37 from the pump 38 through the preheater 39 and the line 40 to the distillation device 41, where a separation into extract and extractant takes place. The extractant flows out of the column 41 through line q.2 as vapor, is condensed in the cooler 43 and flows to the storage container 30 , while a phenol-containing neutral oil collects in the bubble 44 and is drawn off at 45 from the bubble.

Über die Leitung 46 und das Ventil 47 wird das noch wasserhaltige, von Neutralöl befreite Rohphenol abgezogen und durch die Pumpe 48 über die Leitung 49 dem Vorwärmer 5o und durch die Leitung. 51 der Kolonne 52 zugeführt, deren Blase 53 indirekt beheizt werden kann. Während.bei 54 aus der Blase 53 ein trockenes, nahezu neutralölfrei.es Rohphenol ,abgezogen wird, werden die über die Leitung 55 aus der Kolonne abströmenden Dämpfe, bestehend aus Wasser- und Extrakttonsmitteldampf, dem Kühler 56 zugeführt. Dort werden sie kondensiert und fließen durch die Leitung 57 dem Abscheider 58 zu: Das vom Rohphenol hei der Neutralölextraktion aufgenommene und in der Kolonne 52 abdestillierte Lösemittel wird von der Pumpe 59 durch die Leitung 6o über das Ventil 61 und durch die Leitung 62 dem Vorratsbehälter 3o zugeführt. Mittels der Leitung 63 und. der Pumpe 64 kann das phenolhaltige Wasser bzw. das @Vasser-11/Iethunol-Gemisch durch die Leitung 65, über das Ventil 66 und durch die Leitung 67 dein als Vorratstank dienenden Abscheider 13 zur Aufrechterhaltung einer bestimmten Methanolkonzentration zugeführt werden.Via the line 46 and the valve 47, the still water-containing, Crude phenol freed from neutral oil is drawn off and by the pump 48 via the line 49 to the preheater 5o and through the line. 51 fed to the column 52, the bubble of which 53 can be heated indirectly. While at 54 from the bladder 53 a dry, almost neutral oil-free .es crude phenol is withdrawn, the via line 55 Vapors flowing out of the column, consisting of water and extract clay vapor, fed to the cooler 56. There they are condensed and flow through the pipe 57 to the separator 58: That taken up by the crude phenol during the neutral oil extraction and solvent distilled off in the column 52 is pumped by the pump 59 through the Line 6o is supplied to the storage container 3o via the valve 61 and through the line 62. By means of the line 63 and. the pump 64 can the phenol-containing water or the @ Vasser-11 / ethunol mixture through line 65, through valve 66 and through the Line 67 your separator 13 serving as a storage tank to maintain a certain methanol concentration are supplied.

Wird die Kolonne 52 als . Vakuum-Entwässerungskolonne gebaut, so kann der Treibdampf für den das Vakuum im Kühler 56 oder Abscheider 58 erzeugenden Dampfstrahler der Kolonne 6 zur direkten Beheizung zugeführt «-erden.If the column 52 is used as a. Vacuum dewatering column built so can the motive steam for the steam jet generating the vacuum in the cooler 56 or separator 58 the column 6 for direct heating supplied «-erden.

Erfindungsgemäß können mit besonderem Vorteil auch Methanol-Wasser-Extrakte phenolhaltiger Öle aufgearbeitet werden. In diesem Falle wird der Methanol-Wasser-Extrakt vom Behälter 1 mit der Pumpe :z über die Leitung 3, das Ventil q. und die Leitung 5 der Kolonne 6 zugeführt. Durch die Regulierung der Zuflußmenge, der Blasenbeheizung und des. Rücklaufs am Kopf der Kolonne wird die Temperatur in der Blase 7 entsprechend unter 17o° gehalten. Das in dem Abscheider'13 anfallende Methanol-Wasser-Kondensat wird mittels der Pumpe 16, der Leitung 17 über Ventil 18, die Leitung ig und das Ventil 21 der Extraktionsanlage o.,dgl. zur Herstellung des Methanol-Wasser-Extnaktes zugeführt. Ein Teil des Methanol-Wasser-Gemisches w:rd, wie beschrieben, als Rücklauf durch .die Leitung 2o der Destillierkolonne zugeführt.According to the invention, methanol-water extracts can also be used with particular advantage phenolic oils are worked up. In this case, the methanol-water extract is used from container 1 with the pump: z via line 3, valve q. and the line 5 of the column 6 fed. By regulating the flow rate, the bubble heating and the reflux at the top of the column, the temperature in the bubble 7 is accordingly kept below 17o °. The methanol-water condensate obtained in the separator 13 is by means of the pump 16, the line 17 via valve 18, the line ig and the Valve 21 of the extraction system o., The like. for the production of the methanol-water extract fed. Part of the methanol-water mixture was used as reflux, as described fed through .the line 2o of the distillation column.

Bei der Verarbeitung von Methanol-Wasser-Extrakten kann das aus der Blase .44 bei 45 abgezogene phenolhal"tige Neutralöl zur Gewinnung der darin noch enthaltenen Phenole der Methanol-Wasser-Extraktionsanlage zugeführt werden.When processing methanol-water extracts, this can result from the Bubble .44 at 45 peeled off phenol-containing neutral oil for the recovery of the still contained therein phenols contained in the methanol-water extraction system are fed.

Beispiele 1. 1 1 einer Fraktion von 15o bis 195° aus Mittelöl der Schwelung oberschlesischer Steinkohle wurde in einer diskontinuierlich arbeitenden Laboratoriumsapparatur einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Das Öl enthielt 5.4 Volumprozent Phenole. Die Zugabe von Wasser wurde so geregelt, daß sich eine Sumpftemperatur von 14o bis 16o° einstellte. Die Destillation wurde unterbrochen, nachdem 9o0/0 des Neutralöls überdestilliert waren. Es gingen bis zu diesem Punkt im Durchschnitt auf 1 VolumteilNeutralöl4Teile Wasser über. Gleichzeitig waren 16°/0 des eingebrachten Phenols abdestilliert. Das Destillat bestand also aus 414 ccm Neutralöl plus S6,5 ccm Phenol, während in der Destillationsblase 555 ccm Rohphenol zurückgeblieben waren, das sich folgendermaßen zusammensetzte: 453,5 ccm Phenol plus 46,o ccm Neutralöl plus 55,5 ccm Wasser. Auf wasserfreies Produkt berechnet, enthielt das Rohphenol 9.2'/o Neutralöl.Examples 1. 1 1 of a fraction from 15o to 195 ° from the middle oil Smoldering Upper Silesian hard coal was in a discontinuous working Laboratory equipment subjected to steam distillation. The oil contained 5.4 volume percent phenols. The addition of water was regulated so that a Set sump temperature from 14o to 16o °. The distillation was interrupted after 90/0 of the neutral oil had distilled over. It went up to that point on average to 1 part by volume of neutral oil and 4 parts of water. At the same time there were 16% of the phenol introduced is distilled off. The distillate thus consisted of 414 ccm Neutral oil plus S6.5 cc phenol, while 555 cc crude phenol in the still were left, which was composed as follows: 453.5 cc of phenol plus 46.0 cc of neutral oil plus 55.5 cc of water. Calculated on an anhydrous product, the crude phenol contained 9.2% neutral oil.

Das nasse Rohphenol wird einmal mit 25 °%o seines Volumens an Petroläther ausgeschüttelt -und danach getrocknet. Erhalten wurden 45o ccm Rohphenol mit 1 Volumprozent Neutralöl. Die Phenolausbeute betrug also 82.5 °/°.The wet crude phenol is once with 25% o of its volume of petroleum ether Shaken out and then dried. 45o cc of crude phenol with 1 percent by volume were obtained Neutral oil. The phenol yield was therefore 82.5 ° / °.

Im Gegensatz hierzu wurde die Wasserd:ampfdestillation über den Punk: fortgesetzt, hei dem 9o0/° des -Neutralöls abdestilliert waren. Es gingen nun auf 1 Teil Neutralöl 2oTeileWasser über. Hierbei entstehen große Phenolverluste, da mit i Teil Neutralöl jetzt etwa i Teil Phenol übergeht. Erhalten wurden 428 ccm Rohphenol, enthaltend 5,40% Neutralöl. Die Phenolausbeute betrug also nur 75 °/°.In contrast to this, the water distillation became via the point: continued, at which 90% of the neutral oil had distilled off. It opened now 1 part neutral oil 2o parts water over. This results in large losses of phenol because with 1 part neutral oil, about 1 part phenol passes over. 428 cc were obtained Crude phenol containing 5.40% neutral oil. The phenol yield was therefore only 75 ° / °.

2. 1 1 des im Beispiel 1 beschriebenen Öls wurde unter Zugabe von einem Gemisch, bestehend aus 1 Volumteil Methanol und 1 Volumteil Wasser, destilliert. Die Destillation wurde unterbrochen, nachdem go°/° des Neutralöls abdestilliert waren. Es gingen bis zu diesem Punkt im Durchschnitt auf i Voluinteil Neutralöl 5 Teile Methanol-Wasser-Gemisch über. Die Destillation wurde hier-'i-)ei so geführt, daß die Temperatur im Sumpf nicht über i6o° stieg.2. 1 1 of the oil described in Example 1 was added with a mixture consisting of 1 part by volume of methanol and 1 part by volume of water, distilled. The distillation was interrupted after 1 ° / ° of the neutral oil had distilled off was. It went up to this point on average to i full part Neutral oil 5 parts of a methanol-water mixture over. The distillation was here-'i-) ei Managed so that the temperature in the sump did not rise above 160 °.

Nach dein Abkühlen des Blaseninhalts verblieben 658 ecin Rohphenol, bestehend aus 530 ccm Phenol, 46 ccm Neatralöl und 82 ccm Wasser. Das wasserhaltige Rohphenol wurde mit 25 Volumprozent Petroläther extrahiert und getrocknet. Erhalten wurden 525 ccm Rohphenol mit i Volumprozent Neutralöl. Die Ausbeute an Rohphenol betrug 96,3 %.After the contents of the bladder had cooled down, 658 cc of crude phenol remained, consisting of 530 cc of phenol, 46 cc of neatral oil and 82 cc of water. The hydrous crude phenol was extracted with 25 percent by volume petroleum ether and dried. 525 ccm of crude phenol with 1 percent by volume of neutral oil were obtained. The yield of crude phenol was 96.3%.

3. i 1 der Fraktion 1-50 bis 230° aus Mittelöl der Schwelung oberschlesischer Steinkohle. enthaltend 55 Volumprozent saure Öle, wurde unter Zugabe von 6ovolumprozentigem Methanol destilliert. Eine Sumpftemperatur von 17o° wurde nicht überschritten. Im Sumpf der Blase verblieben 691 ccm Rohphenol, bestehend aus 523 ccin Phenol, i i2 cein Neutralöl und 56 ccm Wasser, nachdem 75 °(o des Neutralöls abdestilliert worden waren. Das verbliebene Rohphenol enthielt also auf trockenes Produkt berechnet 17,6°/Q Neutralöl.3. i 1 of the fraction 1-50 to 230 ° from middle oil of the smoldering Upper Silesian coal. containing 55 percent by volume acidic oils, was distilled with the addition of 60 percent by volume methanol. A bottom temperature of 170 ° was not exceeded. 691 cc of crude phenol remained in the bottom of the bladder, consisting of 523 cc of phenol, 12 cin of neutral oil and 56 cc of water after 75 ° (o of the neutral oil had been distilled off. The remaining crude phenol thus contained 17.6 ° / Q calculated on the dry product Neutral oil.

Das wasserhaltige Rohphenol wurde einmal mit 5o Volumprozent Petroläther extrahiert. Nach der Trocknung verblieben 5 16 ccm Rohphenol mit 2 Volumprozent Neutralöl: Die Ausbeute betrug 91,8°/o des eingesetzten Rohphenols.The hydrous crude phenol was extracted once with 50 percent by volume petroleum ether. After drying remained 5 1 6 cc of crude phenol with 2 volume percent neutral oil: The yield of 91.8 ° / o of the crude phenol used.

Das zti behandelnde Gemisch von Phenolen und Neutralölen kann auch dampfförmig in die Kolonne oder kolonnenartige Einrichtung eingeführt werden, in der die Abdestillation des Neutralöles erfolgt. Beispielsweise wird aus einer Anlage, in der Öle, Teere o. dgl. in verschiedene Fraktionen zerlegt werden, eine erfindungsgemäß zu behandelnde Fraktion dampfförmig abgezogen und dein Verfahren unterworfen.The zti treating mixture of phenols and neutral oils can also be introduced in vapor form into the column or column-like device, in which is used to distill off the neutral oil. For example, a system becomes in which oils, tars or the like are broken down into different fractions, one according to the invention to be treated fraction withdrawn in vapor form and subjected to your process.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the separation of plienols and neutral oils from phenol-containing oils by distilling off the neutral oils from the mixture of Phenols and neutral oils in the presence of water and, if necessary, organic Solvents, characterized in that the neutral oils are distilled off only to the extent that happens that the distillation residue is a hydrous crude phenol with about 7 to 16 ° 4 neutral oil remains and that from this crude phenol the neutral oil comes through Extraction is removed.

2. The method according to claim i, characterized in that that as an organic solvent hot the distillation of the neutral oils substances such as methanol or other alcohols, concretes, esters, ethers, fatty acids, amines, pvri.din bases, etc. The like. Which increase the phenol dissolving power of water and which lower boil than the neutral oils or phenols.