DE743826C

DE743826C - Process for dyeing fibrous materials made from natural or regenerated cellulose with mordant dyes containing at least one salicylic acid group

Info

Publication number: DE743826C
Application number: DEI67687D
Authority: DE
Inventors: Herbert Barth
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1940-08-22
Filing date: 1940-08-22
Publication date: 1944-01-11

Description

Verfahren zum Färben von Faserstoffen aus natürlicher oder regenerierter Cellulose mit Eeizenfarbstoffen, die mindestens eine Salicylsäuregruppe enthalten In der Patentschrift 408 294 ist ein Verfahren zur Erzeugung wasserechter Färbungen auf .der Faser aus Bei:zenfarbstoffen und Chromchlorid beschrieben, :das darin besteht, daß man, die Faser bei gewöhnlicher Temperatur mit der Lösung des Farbstoffs tränkt und: nach dem Trocknen, die so erhältliche Färbung ebenfalls bei gewöhnlicher Temperatur mit einer Lösung von Chrom:chloridbehandelt. Ferner ist aus der Patentschrift 422 466 ein Verfahren zur Erzeugung echter Färbungen auf der Faser .bekannt, das darin besteht, daß man bestimmte substantive A,zofarbstoffe, die eine S.alicy1säuregruppe enthalten, kalt auf Baumwolle färbt und danach mit Lösungen von, Schwermetall,salzen, wie Kupfersulfat, Fluorchrom, Bichromaten oder deren Gemischen, bei erhöhter Temperatur nachbehandelt. Schließlich betrifft die Patentschrift 433I48 und ihre Zusätze ein Verfahren zur Erzeugung von Färbungen auf der Baumwollfaser, das darin besteht, daß man Chromverbindungen von Farbstoffen mit chromierbaren Gruppen verwendet oder an Stelle der eigens, erzeugten Chromverbindungen die nicht chromhaltigen: Farbstoffe in Gegenwart von wasserlöslichen: Chromverbindungen verwendet und, sofern man lmlt färbt, eine Nachbehandlung mit Kalkwasser folgen läßt. Die Verfahren, bei denen die Metallkomplexbil.dung :durch Nachbehandlung der gefärbten Faser mit metallabgebenden Mitteln vorgenommen wird, besitzen den Vorteil einer breiteren Anwendungsmöglichkeit hinsichtlich der in Frage kommenden Farbstoffe; denn das Verfahren, bei dem die Chromverbindungen von Farbstoffen mit chromierbaren Gruppen verwendet werden, ist naturgemäß auf Farbstoffe beschränkt, deren Chromverbindungen wasserlöslich sind. Das Verfahren, in dem der eigentliche Metalllack erst durch eine alkalische Nachbehandlung erzeugt wird, besitzt aber gewisse Vorteile. Es wurde nun gefunden, daß man besonders wertvolle Färbungen auf Faserstoffen aus natürlicher oder regenerierter Cell.ulose erhält, wenn, man die nach den bekannten Verfahren aus Beizenfarbstoffen durch Nachbehandlung auf der Faser mit Lösungen von Schwerinetallsalzen auf kaltem Wege erhältlichen Färbungen noch mit wässeriben Lösungen alkalischer Mittel, insbesondere Erdalkalihydroxydlösungen, nachbehandelt. Man erhält so Färbungen, die den nach den bekannten Verfahren ohne alkalische Nachbehandlung erhältlichen Färbungen in der Klarheit der Farbtöne oder in der Farbtiefe deutlich überlegen sind. Vor den Färbungen, wie sie nach dem Verfahren der Patentschrift 433 148 und ihrer Zusätze erhältlich sind, zeichnen sich die nach dem neuen Verfahren erhaltenen Färbungen im allgemeinen durch größere Farbstärke und bessere Abkochechtheit aus. Wesentlich ist aber vor allem gegenüber dein letztgcnannten bekannten Verfahren die Vereinfachung, die durch das vorliegende Verfahren erzielt wird, da hierbei das Gewebe nur einmal für kürzere Zeit, z. B. 15 Minuten, in die Farbstofflösung eingelegt wird, während bei dem Verfahren der Patentschrift 433148 und ihrer Zusätze das Material längere Zeit, d. h. mehrere Stunden, oder bei kürzerer Einwirkungszeit mehrmals unter Zwischentrocknung in die Farbstofflösung eingelegt werden muß, bevor durch die Nachbehandlung mit .den alkalisch wirkenden Mitteln die Färbungen endgültig fixiert werden. Beispiel 1 10 g Hessischgelb (Farbstofftabellen, Schultz, 7. Auflage, Nr. 730) werden in iooo ccm Wasser gelöst. In dieser Lösung behandelt man 20 g Baumwollgewebe, -das mit einer Wachsreserve versehen ist, i5 bis 2o Minuten bei gewöhnlicher Temperatur, läßt an der Luft trocknen und legt dann etwa 15 Minuten in eine Chromchloridlösung von 3° Be ein, worauf man wieder an der Luft trocknen läßt. Danach behandelt man mit einer gesättigten Calciumhydroxydlösung io bis 15 Minuten bei gewöhnlicher Temperatur, spült gründlich und entfernt hierauf die Wachsreserve durch Abkochen mit Wasser.Process for dyeing fibers made from natural or regenerated cellulose with egg dyes which contain at least one salicylic acid group. soak the fiber with the dye solution at ordinary temperature and: after drying, the dye thus obtainable is also treated with a solution of chromium: chloride at ordinary temperature. Furthermore, from the patent specification 422 466 a process for the production of real dyeings on the fiber is known, which consists in that certain substantive A, zo dyes, which contain a S.alicy1säuregruppe, cold dyed on cotton and then with solutions of, heavy metal, salts, such as copper sulfate, fluorochrome, bichromates or their mixtures, after-treated at elevated temperature. Finally, patent specification 433148 and its additives relates to a process for producing dyeings on cotton fibers, which consists in using chromium compounds of dyes with chromable groups or, instead of the chromium compounds specially produced, the non-chromium-containing dyes in the presence of water-soluble: chromium compounds used and, if one dyed lmlt, followed by an aftertreatment with lime water. The processes in which the formation of metal complexes: is carried out by post-treating the colored fibers with metal-releasing agents have the advantage of a wider range of possible applications with regard to the dyes in question; because the process in which the chromium compounds of dyes with chromable groups are used is naturally limited to dyes whose chromium compounds are water-soluble. The process in which the actual metal lacquer is only produced through an alkaline aftertreatment, however, has certain advantages. It has now been found that particularly valuable dyeings are obtained on fibers made from natural or regenerated Cell.ulose if the dyeings obtainable by the known processes from mordant dyes by post-treatment on the fibers with solutions of heavy metal salts are still cold with aqueous alkaline solutions Agents, in particular alkaline earth hydroxide solutions, aftertreated. In this way, colorations are obtained which are clearly superior to the colorations obtainable by the known processes without an alkaline aftertreatment in terms of the clarity of the color shades or the depth of color. Before the dyeings, as they are obtainable by the process of patent specification 433 148 and their additives, the dyeings obtained by the new process are generally distinguished by greater color strength and better fastness to boiling. What is essential, however, above all compared to your last-mentioned known method, is the simplification that is achieved by the present method, since in this case the tissue is only used once for a short period of time, e.g. B. 15 minutes, is placed in the dye solution, while in the process of patent specification 433148 and its additives, the material for a longer time, ie several hours, or with a shorter exposure time several times with intermediate drying in the dye solution must be inserted before the aftertreatment with. the colorations are finally fixed by the alkaline agents. Example 1 10 g of Hessian yellow (color tables, Schultz, 7th edition, No. 730) are dissolved in 1,000 cc of water. 20 g of cotton fabric, which is provided with a wax reserve, is treated in this solution for 15 to 20 minutes at normal temperature, allowed to air dry and then placed in a chromium chloride solution of 3 ° Be for about 15 minutes, whereupon the Let air dry. Then treat with a saturated calcium hydroxide solution for 10 to 15 minutes at normal temperature, rinse thoroughly and then remove the wax reserve by boiling with water.

Man erhält ein volles Gelbbraun, das erheb-]ich klarer ist als durch Behandeln, mit Chromchloridlösung allein.You get a full yellow-brown that is upwardly clearer than through Treat with chromium chloride solution alone.

Wird an Stelle von Chromchlorid Nickel- i chlori,d oder Kobaltchlorid verwendet, so erzielt inan durch Nachbehandeln mit Caiciunihydroxyd satte Orangetöne, während ohne die alkalische Nachbehandlung wesentlich schwächere Färbungen. erhalten werden.Used in place of chromium chloride nickel i chlori, d or cobalt chloride used, inan achieved by post-treatment with Caiciuni hydroxide rich orange tones, while without the alkaline aftertreatment, the colorations are much weaker. obtain will.

Beispiel 2 Man klotzt Baumwollgewebe mit einer Lösung von ro g des aus der Patentschrift 468 Zoo, Beispiel i, bekannten Farbstoffs im Liter und läßt an der Luft trocknen. Hierauf wird mit einer Chromchloridlösun.g von 3° Be 15 Minuten lang bei gewöhnlicher Temperatur behandelt; an der Luft getrocknet und dann in eine gesättigte Calciumhydroxydlösung während io Minuten eingelegt. lach dem Spülen wird 15 Minuten lang mit Wasser abgekocht. Man erhält ein volleres, rotstichigeres Braun als ohne die alkalische Nachbeli@andlung und außerdem eine Verbesscrung der Schweißechtheit.Example 2 Cotton fabric is padded with a solution of ro g des from the patent 468 Zoo, example i, known dye in the liter and leaves air dry. This is followed by 15 minutes with a chromium chloride solution of 3 ° Be treated for a long time at ordinary temperature; air dried and then put into a saturated calcium hydroxide solution inserted for 10 minutes. laughing the purging will Boiled with water for 15 minutes. A fuller, more reddish brown is obtained than without the alkaline post treatment and also an improvement in the fastness to perspiration.

Wird an Stelle von Chromchlorid Kupferchlori.d., Nickelchlorid oder Kobaltchlorid verwendet, so ergeben sich satte Brauntöne, die erheblich voller sind und eine wesentlich bessere Abkochechtheit aufweisen als die entsprechenden, nicht alkalisch nachbehandelten Färbungen.Used instead of chromium chloride copper chloride, nickel chloride or If cobalt chloride is used, the result is rich brown tones that are considerably fuller and have a much better boil fastness than the corresponding ones, not alkaline aftertreated dyeings.

Beispiel 3 Man löst 12 g des Farbstoffs i Ainino-4-oxalylaminobenzol-3-sulfOnsäure ---> Sal cylsäure, verseift ---> Resorcin in iooo ccin g Wasser und behandelt in dieser Lösung 20 einer mit Wachsreserve bedruckten Baumwollware io bis 2o Minuten bei gewöhnlicher Temperatur.. Dann läßt man an der Luft trocknen und geht hierauf mit der Ware in eine Kupferchlorid- oder Kupfersulfatlösung von 3 bis q.° Be ein, in der man die Ware etwa 15 Minuten beläßt. Nach dein Trocknen ,an der Luft wird: etwa 15 Minuten in eine gesättigte Calciumhydroxydlösung eingelegt, gespült und das Wachs durch Abkochen mit Wasser entfernt.Example 3 12 g of the dye i aminino-4-oxalylaminobenzene-3-sulfonic acid are dissolved ---> Sal cylic acid, saponified ---> Resorcinol in 10000 g of water and treated in this solution 20 of a cotton fabric printed with a wax reserve for 10 to 20 minutes at ordinary temperature .. Then let it air dry and walk on it with the goods in a copper chloride or copper sulphate solution of 3 to q. ° Be, in which you leave the goods for about 15 minutes. After drying, in the open air will: Soaked in a saturated calcium hydroxide solution for about 15 minutes, rinsed and the wax is removed by boiling with water.

Es wird ein sattes Bordorot erzielt, das voller ist und eine bessere Abkochechtheit besitzt als die nicht alkalisch nachbehandelte Färbung.A deep Bordo red is obtained, which is fuller and a better one Fastness to boil than the dye that has not been post-treated with an alkali.

Wird anstatt des Kupfersalzes ein -Nickelsalz, z. B. Nickelchlorid, verwendet, so erhält man durch.,die alkalische Nachbehandlung ein erheblich volleres Rotbraun als ohne diese Nachbehandlung.If instead of the copper salt a nickel salt, e.g. B. nickel chloride, If used, the alkaline aftertreatment gives a considerably fuller result Red-brown than without this post-treatment.

Beispiel q.Example q.

In eine Lösung, die io g des Farbstoffs im Liter enthält, werden 2o g Baumwollgewebe 20 Minuten lang eingelegt, an der Luft getrocknet und anschließend init einer Chromcliloridlösung von 3 bis 4° Be bei gewöhnldcher Temperatur behandelt. Nachdem, ohne zu spülen, getrocknet wird, gelangt die Ware in eine gesättigte Caleiumhydroxydlösung, in der sie etwa 15 Minuten. verbleibt. Dann wird gespült und mit Wasser während 15 Minuten ,abgekocht.In a solution containing io g of the dye contains in the liter, 20 g of cotton fabric are inserted for 20 minutes, dried in the air and then treated with a chromium chloride solution of 3 to 4 ° Be at ordinary temperature. After drying, without rinsing, the goods are immersed in a saturated calcium hydroxide solution, in which they remain in for about 15 minutes. remains. It is then rinsed and boiled with water for 15 minutes.

Man erhält ein lebhafteres Gelbbraun als ohne Alkalibehandlung. Mit Kupferchlorid-Lösung von 3 bis d.° Be wird ein wesentlich volleres Rotbraun, mit Niclelchloridlösung von 3 bis 4.° B8 ein erheblich satteres Orange erzieltals ohne die alkalische Nach:behandlung. Beispiel 5 Man löst 1z g des Farbstoffs in zooo ccm Wasser und legt in diese Lösung 2o g eines Baumwollgewebes, das mit einer Wachsreserve bedruckt ist, ro Minuten bei gewöhnlicher Temperatur ein. - Nach, dem Trocknen an .der Luft wird ebenfalls bei gewöhnlicher Temperatur ro Minuten m einer Chromchlori.dlösung von 3° Be behandelt, hierauf wieder an der Luft getrocknet und dann in eine gesättigte Calciumhydroxydlös,ung 15 Minuten lang eingelegt, gespült und mit Wasser ro Minuten abgekocht.A more vivid yellow-brown is obtained than without alkali treatment. With copper chloride solution from 3 to d. B8 a much fuller red-brown is achieved, with Niclelchlorid solution from 3 to 4. ° B8 a considerably richer orange than without the alkaline after-treatment. Example 5 10 g of the dye are dissolved in zooo ccm of water and put 20 g of a cotton fabric, printed with a wax reserve, into this solution for ro minutes at normal temperature. - After drying in the air, it is also treated with a chromium chloride solution of 3 ° Be at normal temperature for minutes, then dried again in the air and then immersed in a saturated calcium hydroxide solution for 15 minutes, rinsed and with water Boiled ro minutes.

Man erhält ein wesentlich lebhafteres Rot als ohne die alkalische Nachbehandlung.A much more vivid red is obtained than without the alkaline one Aftercare.

Ein gleiches Ergebnis wird erzielt, wenn an Stelle von Calciumhydroxyd B.ariumhydroxyd, Strontiumhydroxyd, Natriumaluminrat, Natrium- oder Kaliu.mcarbonat, Natrium- oder Kaliumhydroxyd, Ammoniak oder organische Basen, z. B. Diäthylamin, Triätlianol,amin, in. solchen Konzentrationen verwendet, werden, daB deren Alkalinität etwa der einer bei z5° #C gesättigten Calciumliydroxydlösung entspricht.The same result is achieved if instead of calcium hydroxide B. arium hydroxide, strontium hydroxide, sodium aluminate, sodium or potassium carbonate, Sodium or potassium hydroxide, ammonia or organic bases, e.g. B. diethylamine, Trietlianol, amine, are used in such concentrations that their alkalinity corresponds approximately to that of a calcium hydroxide solution saturated at z5 ° C.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dyeing fibers made from natural or regenerated cellulose by soaking the fibers with the cold solution of a substantive mordant dye which contains at least one salicylic acid group, and after-treating the available dyeings with cold solutions of heavy metal salts, characterized in that one the cold-colored goods are aftertreated with saturated calcium hydroxide solutions or aqueous solutions of other alkaline agents, the alkalinity of which corresponds approximately to that of a calcium hydroxide solution saturated at 15 °. In order to distinguish the subject of the application from the state of the art, the following publications are considered in the granting procedure. been:, German patents ....... \ r. .a.33 r4: 8, 435 987 and 5 0 8 387.