DE743244C

DE743244C - Process for the preparation of leuco-sulfuric acid esters of Kuepen dyes

Info

Publication number: DE743244C
Application number: DEI68670D
Authority: DE
Inventors: Dr Josef Riedmair
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1941-01-17
Filing date: 1941-01-17
Publication date: 1943-12-31

Description

Verfahren zür Herstellung von Leukoschwefelsäureestern von Küpenfarbstoffen Zusatz zum Patent 737348 Gemäß Patent 737-34ß kann man Kipenfarbstoffe der Zusammensetzung >in Leukoschwefelsäureester überführen,, welche in Farbton -und Echtheitseigenschaften - der damit erzielten Färbungen den Ausgangsfarbstoffen völlig entsprechen, wenn man -die Veresterung bei einer sonst üblichen Arbeitsweise unter Verwendung,von; . Pyridinhomologen vom Siedebereich 123' bis -z28° und Kupfer als -Reduktionsmittel durchführt.A method of manufacturing cabin applicable Leukoschwefelsäureestern of vat dyes addition to Patent 737348 According to Patent 737-34ß can Kipenfarbstoffe the composition > Convert into leucosulfuric acid ester, which in terms of hue and fastness properties - of the colorations achieved therewith correspond completely to the starting dyes, if - the esterification is carried out in an otherwise customary procedure using; . Pyridine homologues from the boiling range 123 'to -z28 ° and copper as a reducing agent.

Es wurde nun gefunden, daß sich dieses Verfahren mit gleich gutem Erfolg ganz allgemein auf Küpenfarbstoffe der allgemeinen Zusammensetzung - ausdehnen läßt, worin in-den aromatischen Kernen, noch weitere Substtuenten mit Ausnahme der im- Hauptpatent angegebenen vorhanden sein können. Der Grundkörper dieser Reihe ist aus der Patentschrift 2,12 471 bekanntgeworden. Davon abgeleitete; noch Substituenten enthaltende Farbstoffe sind beispielsweise in folgenden Patentschriften beschrieben: Patentschrift 52o 876 betrifft Küpenfarbstoffe, dadurch erhältlich, daß man die durch alkalische Behandlung von Bz i-Benzanthronyl-i-amino-5-aminoanthrachinon oder dessen im Benzanthronkern substituierten Derivaten entstehenden Kondensationserzeugnisse mit Säurehalogenden umsetzt; Patentschrift - 53'3 5oo betrifft Küpenfarbstoffe, welche dadurch entstehen, -daß Bz z-Benzanthronyl-i-aminoarylaminöanthrachinoneniit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt und die so erhaltenen Erzeugnisse gegebenenfalls noch mit sauren Kondensationsmitteln nachbehandelt werden; Patentschrift 6o2 q.oa betrifft halogenhaltige E üpenfarbstoffe, erhalten duech Behandlung von ,dnirch alkalische Kzndensationsmittel aus Benzanthrönyli@aminöanthrachinonen hergestellten Küpenfarbstoffen, mit chlorabspaltenden Mitteln; Patentschrift65022g betrifftKüp.enfarbstoffe; welche beispielsweise dadurch entstehen, daß man ein Diaminodiphthaloylcarbazolmit z Mol Bz i-Halogenbenzanthran kondensiert, das erhaltene Erzeugnis mit alkalischen Kondensationsmitteln behandelt und hierauf neyliert; Patentschrift 650 23o betrifft I#,üpenfarbstofffe, hergestellt aus den alkalischen Kondensation'serzeugnssen von Bt i-Benzantronyl-i-aminoq.- bzw. 5- bzw. 8-aminoanthrachinonen, welche in 5- oder 6- oder 7- öder 8-Stellting des Benzanthronkernes noch den Rest eines weiteren Amins: eines küpenden Ringsystems enthalten, durch Behandlung mit acylierenden Mitteln.It has now been found that this process applies equally well to vat dyes of the general composition - Can expand, in which in-the aromatic nuclei, even further substituents with the exception of those specified in the main patent may be present. The basic body of this series has become known from patent specification 2,12,471. Derived therefrom; Dyes which still contain substituents are described, for example, in the following patents: Patent No. 52o 876 relates to vat dyes, obtainable by reacting the condensation products formed by alkaline treatment of Bz i-benzanthronyl-i-amino-5-aminoanthraquinone or its derivatives substituted in the benzanthrone nucleus with acid halogens ; Patent specification - 53'3 5oo relates to vat dyes, which result from the fact that Bz z-benzanthronyl-i-aminoarylaminoanthraquinones are treated with alkaline condensation agents and the products thus obtained are optionally aftertreated with acidic condensation agents; Patent specification 6o2 q.oa relates to halogen-containing epine dyes, obtained by treating vat dyes made from benzanthrönyli @ aminöanthraquinones with chlorine-releasing agents; Patent Specification 65022g relates to Küp.en dyes; which arise, for example, by condensing a diaminodiphthaloylcarbazole with z moles of Bz i-halobenzanthrane, treating the product obtained with alkaline condensing agents and then neylating it; Patent specification 650 23o relates to I #, overhead dyes, prepared from the alkaline condensation products of Bt i-Benzantronyl-i-aminoq. Or 5- or 8-aminoanthraquinones, which are converted into 5- or 6- or 7- or 8- Provides the benzanthrone nucleus with the remainder of another amine: contained in a linking ring system through treatment with acylating agents.

_ Beispiel i. _ _ In ein Gemisch aus Zoo Teilen -technischen Pyridinhomologen vom Siedebereich i23 bis 128° und 5o Teilen Chlorsulfonsäurewerden unter Rühren bei etwa 2o bis 30° 2o Teile des nach Patentschrift 61o849 Beispiel i durch Behandeln mit Sulfurylehlorid erhaltenen chlorierten Abkömmlings des Einwirkungserzeugnisses von B@enzoylchlorid auf das alkalische Kondensationserzeugnis von Bz i-Benzanthronyl-i-amirlo-5-aminoanthrachinon (in feiner Verteilung) und so Teile Kupferpulver eingetragen. Die Veresterung ist nach etwa 5stündigem Rühren bei gtwa q.5° beendet. Man gießt dann den braunen Verseterungsbrei in etwa zooo, Teile Eiswasser, wobei sich das komplexe Kupferpyri@dinsalz des Leukoschwefelsäureesters abscheidet. Es wird abgesaugt, mit kaltem Wasser gewaschen und durch etwa feinstün--diges Rühren mit 3ö Teilen Natronlauge 4o° B8 in etwa-2ooo Teilen Wasser bei etwa go° in das Natriumsalz des Leukoschwefelsäureesters übergeführt. Man saugt dann von Kupferrückständen ab und fällt aus dem Filtrat durch Zugabe von etwa 15o Teilen Natriumchlorid das Natriumsalz #des Leukoschwvefelsäureesters aus. Es wird nach dem Absaugen in üblicher Weise auf Paste oder Pulver weiterverarbeitet. Man erhält so einen Leukoschwefelsäureester, mit welchem sich die .gleichen reinen Farbtöne erzielen lassen wie mit dem Ausgangsküpenfarbstoff._ Example i. _ _ In a mixture of zoo parts - technical pyridine homologues from the boiling range from 23 to 128 ° and 50 parts of chlorosulfonic acid are added with stirring at about 2o to 30 ° 2o parts of the example i according to patent specification 61o849 by treatment chlorinated derivative of the action product obtained with sulfuryl chloride of B @ enzoyl chloride to the alkaline condensation product of Bz i-Benzanthronyl-i-amirlo-5-aminoanthraquinone (in fine distribution) and so entered parts of copper powder. The esterification is ended after about 5 hours of stirring at about q.5 °. The brown sedimentation paste is then poured about zooo, parts of ice water, with the complex copper pyridine salt of the leuco sulfuric acid ester separates. It is suctioned off, washed with cold water and washed through about finely Stir with 30 parts of caustic soda solution 40 ° B8 in about -2,000 parts of water at about 0 ° converted into the sodium salt of the leuco-sulfuric acid ester. You then suck off Copper residues from and falls out of the filtrate by adding about 150 parts Sodium chloride is the sodium salt of the leuco sulfuric acid ester. It will be after processed further after suction in the usual way on paste or powder. You get such a leuco-sulfuric acid ester, with which the same pure shades of color can be achieved as with the starting vat dye.

Verwendet man dagegen an Stelle der so Teile Kupferpulver so Teile Eisenpulver und verfährt im übrigen wie angegeben, so erhält man einen. Leuko.s!chwefelsäuraester, welcher wesentlich stumpfere Farbtöne liefert.If, on the other hand, one uses copper powder instead of so parts, so parts Iron powder and if the rest of the procedure is as indicated, one obtains one. Leuko.s! Sulfuric acid ester, which delivers much duller shades.

Auch auf den nach Beispiel x der Patentschrift 212 471 bekannten Grundkörper dieser Reihe läßt sich das oben geschilderte Verfahren mit Erfolg anwenden. Beispiel 2 Zu einem Gemisch von Zoo Teilen- technischen Pyridinhomologen vom Siedebereich 123 bis z28° und qo Teilen Chlorsulfonsäure gibt man bei etwa 2o bis 30° ein Gemisch aus 2o Teilen des nach Beispiel 7 der Patentschrift 533500 erhaltenen und fein gemahlenen Küpenfarbstoffes, des alkalischen Kondensationserzeugnisses aus 5-(Bz i-Benzanthronylamiaoa)-i, 2'-dnaäthrinnäd und 2o Teilen. Kupferpulver. Man rührt etwa 3 Stunden bei etwa q:0°, kühlt dann ab und gießt das Veresterungsgemisch in etwa rooo Teile Eiswasser ein, wobei sich das komplexe Kupferpyridinsalz des Leükoschwefelsäureesters als zähflüssige Masse ausscheidet. Man führt es nach Abgießen der darüberstehenden Flüssigkeit durch etwa einstündiges Rühren mit etwa 5o Teilen Natronlauge q.o° Be in etwa 15oo Teilen Wasser bei etwa 6o° in das Natriumsälz des Leukoschwefelsäureesters über, saugt von Kupferrückständen ab und engt das Filtrat im Vakuum auf etwa 5oo Teile ein. Durch Zugabe von etwa zoo.Teilen Kaliumchlorid wird das Leukoschwefelsäureester-Kaliumsalz ausgefällt, durch Absaugen abgetrennt und auf Paste oder Pulver verarbeitet. Es liefert rotstichiggraue Färbungen; welche in Farbton und Echtheitseigenschaften .den mit dem zugrunde liegenden Küpenfarbstoff erhaltenen völlig gleichen.The above-described method can also be successfully applied to the base body of this series known from Example x of Patent Specification 212,471. EXAMPLE 2 A mixture of 20 parts of the finely ground vat dye obtained according to Example 7 of patent 533500 , the alkaline condensation product, is added to a mixture of zoo parts technical pyridine homologues from the boiling range 123 to z28 ° and qo parts of chlorosulfonic acid from 5- (Bz i-Benzanthronylamiaoa) -i, 2'-dnaäthrinnäd and 2o parts. Copper powder. The mixture is stirred for about 3 hours at about q: 0 °, then cooled and the esterification mixture is poured into about 100 parts of ice water, the complex copper pyridine salt of the leukosulfuric acid ester separating out as a viscous mass. After pouring off the liquid above, it is stirred for about one hour with about 50 parts of sodium hydroxide solution qo ° Be in about 1500 parts of water at about 60 ° into the sodium salt of the leuco-sulfuric acid ester, copper residues are suctioned off and the filtrate is concentrated in vacuo to about 500 parts a. By adding about zoo parts of potassium chloride, the leuco-sulfuric acid ester potassium salt is precipitated, separated by suction and processed into paste or powder. It provides reddish-gray coloring; which are completely identical in color and fastness properties to those obtained with the underlying vat dye.

Verwendet man dagegen an Stelle der 2o Teile Kupferpulver 2o Teile Eisenpulver und verfährt im übrigjen, wie oben angegeben,, so erhält -man einen Leukoschwefelsäureester, welcher einblaustichigeres Grau von geringerer Chlorechtheit ergibt.- -If, on the other hand, you use 2o parts instead of the 2o parts copper powder Iron powder and proceed as indicated above, so you get one Leucosulfuric acid ester, which has a more bluish gray with less chlorine fastness results - -

Claims

PAT $ NTCLAIM Modification of the method according to patent 737 '348;characterized; that one vat dyes of the composition in which in the aromatic nuclei even more, with the exception of the substituents specified in the main patent, may be present, subject to the process of the main patent.