DE742864C

DE742864C - Manufacture of azo dyes

Info

Publication number: DE742864C
Application number: DEI62059D
Authority: DE
Inventors: Dr Bernd V Bock; Dr Hanns Ufer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-07-29
Filing date: 1938-07-29
Publication date: 1943-12-31

Description

Herstellung von Azofarbstoffen E, s: wurde gefunden, daß man wertvolle, insbesondere zum Färben, von Celluloseestern und -äthern geeignete, Azofarbstoffe erhält, -wenn man diazotierte, von Carbonsätire- und Stilfonsäuregruppen freie aromatische Amine, mit kapplungsfähigen, N-Arylarninocarbonsäureoxalk#rlestern der allgemeinen Formel vereinigt, worin X Wasserstoff oder einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R einen Alkylenrest, der auch noch substituiert sein kann, und Y eine mindestens eine Hydroxylgruppe enthaltende Alkylgruppe bedeuten.Production of azo dyes E, s: it has been found that valuable azo dyes, especially suitable for dyeing, of cellulose esters and ethers are obtained, if diazotized aromatic amines free of carboxylic acid and stilfonic acid groups with capable N-arylaminocarboxylic acid oxalic esters are obtained the general formula combined, in which X is hydrogen or an alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl radical, R is an alkylene radical, which can also be substituted, and Y is an alkyl group containing at least one hydroxyl group.

Geeignete N-Aryliaminocarbonsäureoxalk-ylester der genannten Art erhält man z. B. durch Anlagern von Alkylenoxyden, wie ;Ithylenoxyd, 'Propylenoxyd, Epichlorhydrin, an die entsprechenden Arylaminocarbonsäuren oder durch Umsetzung von Salzen dieser Säuren mit Halogenhydrinen, wie Äthyl#enchlorhydrin oder Glycerinchlorhydrin. Beispielsweise seien hier genannt N-Phenylaininoessigsäure-ß- oxäthylester, ß-N-Phenylaminopropionsäure- ß'-oxäthyl- oder ß', y'-dioxypropylester, ß-N- Phenylamino - a - methylpropionsäure - ß'- ox- äthylester und ß-N-(3"-Methylphenyl)-ainino- propionsäure-ß'-oxäthylester. Geeignete ter# tiäre- Arylaminocarbonsäureoxalkylester sind beispielsweise N-M.-thyl-TN-phenylaminoessig- säure-ß'-oxäthylest,er, N-ß'-Oxyäthyl-N-phenyl- aminoessigsäure-ß"-oxäthylester, ß--N-Me- thyl-N-phenylaminopropionsäure-ß'-oxäthyl- ester, ß-.L\T-Äthyl-.L\-phenylainliiopropionsäure- ß', y'-dioxypropylester, ß-N-Methyl-iN - (?- me- thylphenyl).-aminopropionsäure-ß'-oxäthyl- ester, ß-N-ß'-Oxyäthyl-N-(3-methylphenyl)- aininopropiönsäure-ß"-oxy-y"-chlorpropyl- ester, die ß#-Oxyäthylester der ß-N-ß'-Cyan- äthyl-N-(3-methylphenyl)-aminopropionsäure, ß - N - B Utyl - XA - (2-MethOXY - 5-inethylph-enyl'# -anlinopropionsäure, ß-N-Butyl-N-(2,5-dime#hoxyphenyl)-aminopropionsäure, ß-N-Äthyl--N-(3-chlorphenvl)-aminopropionsäure, ß-N- Benzyl-'J\-phenylaininopropionsäure, ß-N-Cyclohexyl-N-phenylarriinopropionsäure, ß-N-Diphenylaminopropionsäure, ferner _N- X -Dicarboxäthylaminobenzol-di-(ß'-oxäthyl)-ester, ß-iN-Äthyl-N-(3-methylphenyl)-aminopropionsäurc-ß'-oxäthoxäthylester, j.,'-N-Äthyl-K--(3-Methlviphenyl)-aminopropionsäureoxy-(polyäthoxy)-äthylester, (worin it eine ganze Zahl von beispielsweise :2 bis 2o bedeutet), N-Äthyl-.N-phenylasparaginsäure-di-(ß'-oxäthyl)-ester, N-Oxäthyl-N-(3-niethylphenyl)-asparaginsäure-,di-(ß'-oxel äthyl)-ester. Geeignete Kupplungskomponenten sind ferner solche N-Alkyl-TN-arylam,inopropionsäuren, bei denen der Alkylrest aus einer Kette von mehreren mit dem Arylkern verbundenen Methylengruppen besteht, wie in den ß'-Oxalkylestern des ß-N;-Carboxäthyl-r, :2, 3, 4-t-e.trahvdrochinolins, z. B. und seinen Abkömmlingen.Suitable N-Aryliaminocarbonsäureoxalk-ylester of the type mentioned are obtained z. B. by attaching alkylene oxides, such as; ethylene oxide, 'propylene oxide, epichlorohydrin, to the corresponding arylaminocarboxylic acids or by converting salts of these acids with halohydrins, such as ethyl enchlorohydrin or glycerol chlorohydrin. For example, be here called N-phenylaininoacetic acid-ß- oxethyl ester, ß-N-phenylaminopropionic acid ß'-oxäthyl- or ß ', y'-dioxypropyl ester, ß-N- Phenylamino - a - methylpropionic acid - ß'- ox- ethyl ester and ß-N- (3 "-Methylphenyl) -ainino- ß'-oxethyl propionate. Suitable ter # are tertiary arylaminocarboxylic acid oxyalkyl esters for example NM.-ethyl-TN-phenylaminoessig- acid-ß'-oxäthylest, er, N-ß'-oxyäthyl-N-phenyl- aminoacetic acid-ß "-oxäthylester, ß - N-Me- ethyl-N-phenylaminopropionic acid-ß'-oxäthyl- ester, ß-.L \ T-ethyl-.L \ -phenylainliiopropionic acid- ß ', y'-dioxypropyl ester, ß-N-methyl-iN - (? - me- thylphenyl) .- aminopropionic acid-ß'-oxäthyl- ester, ß-N-ß'-oxyethyl-N- (3-methylphenyl) - ainopropionic acid-ß "-oxy-y" -chlorpropyl - ester, the ß # -oxyethyl ester of ß-N-ß'-cyano ethyl-N- (3-methylphenyl) aminopropionic acid, ß - N - B Utyl - XA - (2-MethOXY - 5-ynethylph-enyl '# -anlinopropionic acid, ß-N-butyl-N- (2,5-dime #hoxyphenyl) -aminopropionic acid, ß-N-ethyl- -N- (3-chlorophenyl) -aminopropionic acid, ß-N- benzyl-'J \ -phenylaminopropionic acid, ß-N-cyclohexyl-N-phenylarriinopropionic acid, ß-N-diphenylaminopropionic acid, also _N- X -dicarboxäthylaminobenzol-di- (ß '-oxethyl) ester, ß-iN-ethyl-N- (3-methylphenyl) aminopropionic acid c-ß'-oxäthoxäthylester, j., '- N-Ethyl-K - (3-Methlviphenyl) aminopropionic acid oxy (polyethoxy) ethyl ester, (where it is an integer of, for example: 2 to 2o), N-ethyl-.N-phenylaspartic acid-di- (ß'-oxethyl) -ester, N-oxethyl-N- (3-niethylphenyl) -aspartic acid-, di- (ß'-oxel ethyl) ester. Suitable coupling components are also those N-alkyl-TN-arylam, inopropionic acids in which the alkyl radical consists of a chain of several methylene groups connected to the aryl nucleus, as in the β'-oxalkyl esters of β-N; -carboxethyl-r,: 2 , 3, 4th trahvdroquinolins, e.g. B. and its descendants.

Als Diazokomponenten benutzt man die für die Herstellung von Azofarbstoffen üblichen aromatischen Amine ohne Carhonsäure- oder Sulfonsäuregruppen, z. B. Aminobenzol, 2-Chlor-i-aminobenzol, i-Aminobenzol-4rtarbonsäuremethylester, i-Arninophenyl-4-methylsulfon, 4.#-Aminoacetophenon, 2-Arninobenzothiazol und i-Aminonaphthalin. Besonders geeignet sind die Diazoverbindungen von 4-Nitroarylaminen, z. B. i-Amino-4-nitrobenzol, i-Amino-2-chlor-4;-nitroben,zol, i-Ainino-:4" 6-dichlor-4-nitrobenzol, i-Amino--" 4-dinitro-6-brombenzol, i-Amino-2, 4-dinitro-6-cyanbenzol, i-AminO-:2-OxY-4-nitrobenzol. Auch kann man aromatische Amine als Diazokomponente benutzen, die bereits, eine Azogruppe enthalten, z. B. 4-Aininoazobenzol, wobei man wertvolle Disazofarbstoffe erhält.The diazo components are used for the production of azo dyes customary aromatic amines without carboxylic acid or sulfonic acid groups, e.g. B. aminobenzene, 2-chloro-i-aminobenzene, i-aminobenzene-4rtarboxylic acid methyl ester, i-aminophenyl-4-methylsulfone, 4. # - Aminoacetophenone, 2-aminobenzothiazole and i-aminonaphthalene. Particularly suitable are the diazo compounds of 4-nitroarylamines, e.g. B. i-amino-4-nitrobenzene, i-amino-2-chloro-4; -nitroben, zol, i-Ainino-: 4 "6-dichloro-4-nitrobenzene, i-Amino--" 4-dinitro-6-bromobenzene, i-amino-2, 4-dinitro-6-cyanobenzene, i-aminO-: 2-OxY-4-nitrobenzene. You can also get aromatic Use amines as a diazo component that already contain an azo group, e.g. B. 4-aminoazobenzene, valuable disazo dyes being obtained.

Eine weitere Möglichkeit, die neuen Azofarbstoffe herzustellen, besteht darin, daß man in Azofarbstoffen, die dem oben angegebenen Aufbau entsprechen, in denen an Stelle der veresterten Carbonsäuregruppe eine freie Carbonsäuregruppe enthalten ist, diese in eine hydroxylhaltige Estergruppe überführt. Dies kann beispielsweise geschellen, indem man eine derartige Azofarbstoffcarbonsäure mit einem Alkylenoxyd oder ein Salz einer solchen Säure mit einem Chlorbydrin umsetzt.There is another possibility of producing the new azo dyes in that one in azo dyes which correspond to the structure given above, in which contain a free carboxylic acid group instead of the esterified carboxylic acid group is converted into a hydroxyl-containing ester group. This can be, for example by mixing such azo dyestuff carboxylic acid with an alkylene oxide or reacting a salt of such an acid with a chlorobydrin.

Die neuen Azofarbsteffe eignen sich besonders zum Färben von Celluloseestern und -ätUern, für die sie ein ausgezeicbnetes Zichvermögen besitzen. Man erhält dabei klare Färbungen von hervorragender Lichtechtheit. Werden sie mit geeigneten Dispergiermitteln dispergiert, so e4rhält man in Wasser kolloidale Lösungen, die sich in keiner Weise von echten Lösungen unterscheiden; die Lösungen sind vollkommen klar und lassen sich filtrieren, ohne einen Rückstand zu hinterlassen. In dieser Hinsicht sind sie den bekannten Farbstoffen aus diazotierten aromatischen Aminen und X-Arylaminoessi#gsäurealkylestern ohne freie Hydroxylgruppe im Alkylrest überlegen. Sie besitzen ein besseres Durchfärbevermögen für dichtgeschlagene Acetatseidengewebe und stark gezwirntes Acetatkunstseidengarn als die Farbstoffe aus diazotierten i-Amino-4-nitrobenzolen und polyoxäthylierten aromatischen Aminen. Gegenüber den echt--,vasserlöslichen Acetatseidenfarbstoffen, z. B. den Azofarbstoffen aus diazotierten aromatischen Aminen und Arylatninoalkylsulfonsäur,en, zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch die wertvolle Eigenschaft aus, aus verdünnten Fürbebädern ebenso kräftig aufzuziehen wie aus konzentrierten Färbebädern. Die neuen Farbstoffe eignen sich ferner auch zur Herstellung gefärbter Anstriche mit Hilfe von Spirituslacken, Zaponlacken, und auch zum Färben von Fetten, Ölen und Wachsen.The new azo dyes are particularly suitable for dyeing cellulose esters and subjects for which they have excellent tenderness. One receives thereby clear dyeings of excellent lightfastness. Will them with suitable dispersants If dispersed, one obtains colloidal solutions in water which are in no way different differentiate from real solutions; the solutions are perfectly clear and leave filter without leaving a residue. In that regard, they are the known dyes from diazotized aromatic amines and X-Arylaminoessi # gsäurealkylestern superior without a free hydroxyl group in the alkyl radical. They have a better color penetration for tightly twisted acetate silk fabrics and heavily twisted acetate artificial silk yarn than the diazotized i-amino-4-nitrobenzenes and polyoxethylated dyes aromatic amines. Compared to the real, water-soluble acetate silk dyes, z. B. the azo dyes from diazotized aromatic amines and Arylatninoalkylsulfonsäur, s, the new dyes are characterized by their valuable property the end, Can be drawn up just as vigorously from diluted pre-baths as from concentrated dye baths. The new dyes are also suitable for producing colored paints with the help of spirit varnishes, zapon varnishes, and also for coloring fats and oils and grow.

Die nachstehenden Beispiele sollen der Erläuterung der Erfindung dienen; diese ist indessen nicht auf diese Ausführungsformen beschränkt. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Zu einer Lösung von 265 Teilen fl-N-Äthyl-N - (3 - methylphenyl) - aminopropionsäurc-ß'-oxäthylester in i i o Teilen 36prozüntiger Salzsäure und 2ooo Teilen Wasser gibt man eine aus 2o9 Telleu i-Amino-2, 6-dichlor-4-nitrobenzol hergestellte Diazoniumlösung. Der Azofarbstoff ist sehr schnell gebildet. Er wird abgepreßt und bei 6o' getrocknet. Wird er mit einem geeigneten Dispergiermittel, z. B. dem Kondensationspro#dukt aus Kresol-Forinaldehydharz und 2-Oxynaphthalin-6-sulf-on,-säure-i-homophthalid, verknetet oder auf anderee Art dispergiert, so erhält man den Farbstoff in Form eines dunkelbraunen Pulvers, das in Wasser eine klare, rückstandlose, EI-trierbare Lösung gibt. Acetatkunstseide wird aus wäßrigem Färbeba;d nach Zusatz von kristallisiertem Natriumsulfat in kräftig rotbraunen, sehr echten Tönen gefärbt. Beispiel 2 Eine in üblicher Weise aus 138 Teilen i-Amino-4-nitrobenzol hergestellte Diazoriumlösung gibt man zu einer Lösung von 345 Teilen einer durch Umsetzen von ß-IN-Äthyl-N-(3-methylphenyl)-aniinopropionsäure und 3 Mol Äthylenoxyd erhaltenen Verbindung (wahrscheinliche Formel in iioTeilen 36prozentiger Salzsäure und 2ooo Teil-en Wasser. Nachdem die Kupplung beendet ist, wird der Farbstoff abgepreßt und bei 6o0 getrocknet. Er färbt Acetatkilnstseide aus wäßrigem Bad in roten. Tönen..The following examples are intended to illustrate the invention; however, this is not limited to these embodiments. The parts given are parts by weight. Example i To a solution of 265 parts of f-N-ethyl-N - (3- methylphenyl) - aminopropionic acid c-ß'-oxethyl ester in 100 parts of 36 percent hydrochloric acid and 2,000 parts of water is added one of 2o9 parts of i-amino-2,6 -dichloro-4-nitrobenzene produced diazonium solution. The azo dye is formed very quickly. It is pressed and dried at 60 '. If it is mixed with a suitable dispersant, e.g. B. the condensation product from cresol-formaldehyde resin and 2-oxynaphthalene-6-sulf-one, acid-i-homophthalide, kneaded or otherwise dispersed, the dye is obtained in the form of a dark brown powder, which in water a there is a clear, residue-free, EI-tratable solution. Acetate artificial silk is dyed from aqueous dye bath after the addition of crystallized sodium sulfate in strong red-brown, very real shades. Example 2 A diazorium solution prepared in the usual way from 138 parts of i-amino-4-nitrobenzene is added to a solution of 345 parts of a solution obtained by reacting β-IN-ethyl-N- (3-methylphenyl) -aniinopropionic acid and 3 mol of ethylene oxide Compound (probable formula in 100 parts of 36 percent hydrochloric acid and 2,000 parts of water. After the coupling has ended, the dye is pressed off and dried at 60 °. He dyes acetate silk from an aqueous bath in red. Tones ..

Beispiel 3 Eine Diazoniumlösung aus 172 Teilen r-Amin0-2-chlor-4-nitrobenzol gibt man unter Rühren zu einer #Lösung von 3 65 Teilen N-N- Diearboxäthyl-i#amin0-3-methylbenz,ol-di-(,6#-oxäthyl)-ester in iio Teilen 36prozentiger Salzsäure und 2,ooo Teilen Wasser. Der Azofarbstoff ist sehr bald vollständi,- -ebildet. t' el Er wird a!b,-epreßt und bei 6o' getrocknet. Man erhält mit ihm auf Acetatkunstseide rubinrote Töne. Spiritus- und Zaponlacke können! mit ihm gefärbt werden; sie liefern blaurote Überzüge. Ste-arinmasse, Paraffin oder pflanzliche Wachse werden rot gefärbt. Beispiel 4 Zu einer Lösung von 3oo Teilen ß-N-Äthyl-N - (3 - methylphenyl) -arni-nopropions;äure-ß'-7'-dioxypropylester in 12o Teilen 32prozentiger Salzsäure und 2ooo Teilen Wasser gibt man eine aus i 8o Teilen 2,-Amino-6-m#ethoxybenzothiazol hergestellte Diazoniumlösung. Die Kupplung ist sehr rasch beendet. Der entstandene Farbstoff wird abgepreßt und getrocknet. Er färbt Acetatkunstseide in sehr klar-en rosaroten Tönen. Spiritus- und Zaponlacke liefern mit dem Farbstoff rote überzüge.Example 3 r-Amin0-2-chloro-4-nitrobenzene is added a diazonium solution from 172 parts to a stirred solution of # 3 65 parts of NN-Diearboxäthyl i # amin0-3-methyl benz-ol di - (, 6 # oxethyl) ester in iio parts of 36 percent hydrochloric acid and 2,000 parts of water. The azo dye is very soon completely formed. t 'el It is pressed a! b, and dried at 6o'. With it you get ruby-red tones on acetate silk. Alcohol and zapon varnishes can! to be colored with it; they provide blue-red coatings. Ste-arine mass, paraffin or vegetable waxes are colored red. EXAMPLE 4 To a solution of 300 parts of β-N-ethyl-N - (3- methylphenyl) aminopropionic acid-β'-7'-dioxypropyl ester in 120 parts of 32 percent hydrochloric acid and 2,000 parts of water is added one of 180 parts Share 2, -amino-6-m # ethoxybenzothiazole prepared diazonium solution. The coupling is completed very quickly. The resulting dye is pressed off and dried. He dyes acetate silk in very clear pink-red tones. Spirit and zapon varnishes produce red coatings with the dye.

Die nachstehende Zusammenstellung zeigt eine Reihe weiterer Farbstoffe nach der Erfindung. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf Acetatkunstseide i. i-Amüio-4-chlorbenzol ß-N-Äthyl-N-phenylanünopropion- gelb säure-ß'-oxäthylester 2. i-Amino-3-nitrobenzol fl-N-Methyl-N-3-methylphenylamino- orange propionsäure-ß'-oxäthylester 3. i-Anünobenzol-4-carbonsäure-- desgl. orange äthylester 4. 4-An-dnophenylmethylketon ß-N-Äthyl-N-3-metliylphenylamino- orange propionsäure-ß',y'-dioxypropylester 5. 4-Aminoazobenzol ß-Xt-Äthyl-N-3-methylphenylamino- scharlach propionsäure-ß'-oxäthylester 6. 2-Amino-6-methoxybenzthiazol desgl. rosa Diazolzomponente Kupplungskomponente Farbton auf Acetatkunstseide 7. 2-Amino-6-metlioxybenzthiazol ß-N-ß'-Oxäthvl-N- -3-methylphenyl-' rosa aminopropionsäure-#"-oxäthylestc-r 8. desgl. ß-Ni-Äthyl-XL-phenviaininopropion- rot säure-ß', g. i---'#mino-4-nitrobenzol lachsrot ester io. desgl. ß-Ni--Phen-"laminopropionsäure- örangerot -oxäthylester d e sgl. ß -IN-_X t h vl -NT -3 -m e t hyl ph - n yl a m i n o - rot propionsäure-ß'"y'-dioxypropylestei 12. desgl. ß-I"T-ß', y'-Dioxypropyl-N.-phei-iyl- rotorange aminopropionsäure-ß""y"-dioxy- propylester 13. desgl. Anlagerungserzeugnis von 6 Mol rot Äthylenoxyd an i-N-N-Dicarboxy- äthylamin0-3-methylbenzol 14- desgl. fl-N-Butyl-N-3-methylpheiiylamino- rot propionsäure-ß'-oxäthylester 15. desgl. Anlagerungserzeugnis von 5 73101 hellrot Äth-",lenoxyd an ß-N-Äthyl-N-3- ine't#ylphe,nylaminopropiorlsäure 16. des,-l. ß-N-Butyl-N-#-methyl-6-methoxy- weinrot phenylaminopropionsäure- ß'-oxäthylester 17. i:-Arnino-2-inethyl-4-nitrobenzol ß-N-Äthyl-XL-3-methylphenylanüno- rot propionsäure-ß'-oxäthylester 18. i--Amino-2-chlor-4-nitrobenzol P---'\1-2#lethyl-'-\T-phenylaminopropion- weinrot säure-ß'-oxäthylester ig. desgl. Anlagerungserzeugnis von 3 -.Hol heHrubin Äthv.Ienoxyd an fl-.\Te-Äthyl-N-3- methylphenylaminopropionsätire 20. desgl. Anlagerungserzeugnis von 42M01 hellrubin Äthylenoxyd an i-N-N-Dicarbox-,#,- ätliylamino-3-methylbenzol 21. i-Amin0-2-ox.y-4-nitrobenzol ß-N--#lethyl-N-phenylaminop'ropion- rosa säure-ß'-oxäthylester 22. i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol fl-N-Äthyl-N-phenylaminopropion- weinrot säure-ß'-oxäthylester 23. desgl. ß-N-' vlethyl-N-3-niethylphenylamino- blaurot propionsäure-P'-oxäthvies"er 24. i-Amino-2, 4-dinitrobeiizol ß-N.,-Äthyl-'.\-3-Metll--VI-Phcnvlamino- rubin propionsäure-ß'-oxäthvlester -25. i-Amino-2, 6-dic.hlor-4-nitrobenzol fl-'-\T---#Iethyl-N-phEnylaminopropion- gelbbraun säure-ß'-oxäth-"lester :z6. desgl. fl-XL--i#lethyl-N-.3-methylphenylamino- rotbraun propionsäu,7e-ß'-oxäthylester 27. i-Amino-2, 4-dinitro-6-brombenzol ß--N#7-Butyl-' ,\---metliylplienylamino- blauviolett propionsäure-#'-oxätliylester 28. i-Amino-2-chlorphenyl-4-methV,- fl-N-'-,\,fethyl-N-phenylaminopropion- orange sulfon . säiire-fl'-oxäthy-lester 29. desgl. #-N-.Nlethyl-N-3-meth#7]phenylamino- scharlach propionsäure-ß#-oxäthvlester Diazohomponente Kupplungskomponente Farbton auf 1 Acetatkunstseide 3o. i-Aminonaphthalin fl-N-Methyl-N-3-methylphenylamino- orangegelb propionsäure- ' ß-oxäthylester 31. i-Amino-?" 4-dinitro-6-cyanbenzol ß-N-MethYl-#%-3-inethylphenylamino- violettblau propionsäure-ß'-oxäthylester 32. i-Amino-4-nitrobenzol fl-N-ß'-CYanäthYl-N-(3-methylphenyl)- scharlach aminopropionsäureoxäthylester 33. i-Ainino-2-chlor-4-nitrobenzol ß-N-ß'-Cyanäthyl-N- (3-methylphenyl)- rot aminopropionsäureoxäthylester 34. I-Amino-4-nitrobenzol ß-N-Benzyl-N-phenylaminopropion- rotorange säureoxäthylester 35. desgl. ß-N-Dipheny.taminopropionsäure- scharlach oxäthylester 36. desgl. fl-N-Cyclohexyl-N-phenylamino- scharlach propionsäureoxäthylester 1, 2, 3, 4-Tetrahydrochinolin-N-äthan- weinrot 37- desgl. carbonsäure-fl-oxäthylester The following list shows a number of other dyes according to the invention. Diazo component, coupling component hue on Acetate rayon i. i-Amüio-4-chlorobenzene ß-N-Ethyl-N-phenylanünopropion- yellow acid-ß'-oxäthylester 2. i-Amino-3-nitrobenzene fl-N-methyl-N-3-methylphenylamino-orange ß'-oxethyl propionate 3. i-Anünobenzene-4-carboxylic acid - like orange ethyl ester 4. 4-anodnophenylmethylketone ß-N-ethyl-N-3-methylphenylamino-orange propionic acid β ', γ'-dioxypropyl ester 5. 4-Aminoazobenzene ß-Xt-ethyl-N-3-methylphenylamino-scarlet fever ß'-oxethyl propionate 6. 2-Amino-6-methoxybenzthiazole like pink Diazolzomponente coupling component hue on Acetate rayon 7. 2-Amino-6-metlioxybenzthiazole ß-N-ß'-Oxäthvl-N- -3-methylphenyl- 'pink aminopropionic acid - # "- oxäthylestc-r 8. The same. Ss-Ni-Ethyl-XL-phenviaininopropion- red acid-ß ', G. i --- '# mino-4-nitrobenzene salmon red ester ok the same. ß-Ni - phen- "laminopropionic acid orangish red oxethyl ester d e sgl. ß -IN-_X th vl -NT -3 -met hyl ph - n yl amino - red propionic acid-ß '"y'-dioxypropyl ester 12. The same. Ss-I "T-ß ', y'-dioxypropyl-N.-phei-iyl-red orange aminopropionic acid-ß "" y "-dioxy- propyl ester 13. The same addition product of 6 moles of red Ethylene oxide on iNN-dicarboxy- ethylamine0-3-methylbenzene 14- the same. Fl-N-Butyl-N-3-methylphenylamino red ß'-oxethyl propionate 15. The same addition product of 5 73101 light red Eth - ", lenoxide to ß-N-Ethyl-N-3- ine't # ylphe, nylaminopropyl acid 16th des, -l. ß-N-Butyl-N - # - methyl-6-methoxy- wine red phenylaminopropionic acid ß'-oxethyl ester 17. i: -Arnino-2-ynethyl-4-nitrobenzene ß-N-Ethyl-XL-3-methylphenylanueno-red ß'-oxethyl propionate 18. i - Amino-2-chloro-4-nitrobenzene P --- '\ 1-2 # ethyl -'- \ T-phenylaminopropion- wine red acid-ß'-oxäthylester ig. the same. Addition product of 3-Hol heHrubin Ethylene oxide on fl -. \ Te-Ethyl-N-3- methylphenylaminopropionates 20. The same addition product of 42M01 light ruby Ethylene oxide on iNN-Dicarbox -, #, - ethylamino-3-methylbenzene 21. i-Amin0-2-ox.y-4-nitrobenzene β-N - # ethyl-N-phenylaminopropion-pink acid-ß'-oxäthylester 22. i-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene fl-N-Ethyl-N-phenylaminopropion- wine red acid-ß'-oxäthylester 23. Likewise. Ss -N- ' vlethyl-N-3-niethylphenylamino blue red propionic acid P'-oxäthvies "er 24. i-Amino-2, 4-dinitrobeiizole β-N., - Ethyl - '. \ - 3-Metal - VI-Phinvlamino-ruby propionic acid-ß'-oxäthvlester -25. i-Amino-2,6-dic.hlor-4-nitrobenzene fl -'- \ T --- # Ethyl-N-phenylaminopropion- yellow-brown acid-ß'-oxäth- "lester : z6. the same. fl-XL - i # lethyl-N-.3-methylphenylamino red-brown propionsäu, 7e-ß'-oxäthylester 27. i-Amino-2,4-dinitro-6-bromobenzene β-N # 7-butyl- ', \ --- methylplienylamino blue-violet propionic acid - # '- oxätliylester 28. i-Amino-2-chlorophenyl-4-methV, -fl-N -'-, \, fethyl-N-phenylaminopropion-orange sulfone . säiire-fl'-oxäthy-lester 29. Likewise # -N-.Nlethyl-N-3-meth # 7] phenylamino-scarlet fever propionic acid-ß # -oxäthvlester Diazo component, coupling component, color shade 1 acetate rayon 3o. i-aminonaphthalene fl-N-methyl-N-3-methylphenylamino- orange-yellow propionic acid ' ß-oxethyl ester 31. i-Amino-? "4-dinitro-6-cyanobenzene ß-N-MethYl - #% - 3-ynethylphenylamino violet blue ß'-oxethyl propionate 32. i-Amino-4-nitrobenzene fl-N-ß'-CyanoethYl-N- (3-methylphenyl) - scarlet aminopropionic acid oxethyl ester 33. i-Ainino-2-chloro-4-nitrobenzene ß-N-ß'-cyanoethyl-N- (3-methylphenyl) - red aminopropionic acid oxethyl ester 34. I-Amino-4-nitrobenzene ß-N-Benzyl-N-phenylaminopropion- red orange acid oxethyl ester 35. The same. Β-N-Dipheny.taminopropionic acid scarlet oxethyl ester 36. Likewise fl-N-Cyclohexyl-N-phenylamino-scarlet fever oxethyl propionate 1, 2, 3, 4-tetrahydroquinoline-N-ethane wine red 37- the same. carboxylic acid fl-oxethyl ester

Claims

PATENT CLAIM: Production of azo dyes, characterized in that diazotized aromatic amines free of carboxylic acid and sulfonic acid groups with coupling-containing N-arylaminocarboxylic acid oxyalkyl esters of the general formula H combined, wherein X is hydrogen or an alkyl, R is a cycloalkyl, -Mkylrest and aralkyl- Y is one or at least aryl 'is a hydroxyl group-containing alkyl group, or that one in azo dyes of the structure wherein A represents an aromatic radical and X and R are as defined have "-the carboxylic acid group züi a Oxalkylestergruppe esterified Definition of the application object 'of the prior art The following publications have been considered in the issuance process. German Patent .... Nr. 644 861, 537 467; French patents nos. 669 168, 792 977-