DE739818C - Process for the preparation of chromium complex compounds of o-oxyazo fars - Google Patents

Process for the preparation of chromium complex compounds of o-oxyazo fars

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DE739818C
DE739818C DEG101723D DEG0101723D DE739818C DE 739818 C DE739818 C DE 739818C DE G101723 D DEG101723 D DE G101723D DE G0101723 D DEG0101723 D DE G0101723D DE 739818 C DE739818 C DE 739818C
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Dr Emil Mannhart
Fritz Straub
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BASF Schweiz AG
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Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds
    • C09B45/16Monoazo compounds containing chromium

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Description

Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexverbindungen von o-Oxyazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß wertvolle Chromkomplexverbindungen von sulfonsäuregruppenhaltigen Orthooxyazofarbstoffen hergestellt werden können, wenn man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel worin R1 den Rest einer Benzolmonosulfon- OH säure, R2 den Rest eines mindestens ein Halogenatom enthaltenden i-Oxynaphthalins darstellen und die beiden Oxygruppen in Orthostellung zur Azogruppe stehen, in alkalischem Mittel in Gegenwart von-Salzen aliphatischer Oxycarbonsäuren mit chromabgebenden Mitteln behandelt.Process for the preparation of chromium complex compounds of o-oxyazo dyes It has been found that valuable chromium complex compounds can be prepared from orthooxyazo dyes containing sulfonic acid groups if azo dyes of the general formula are used where R1 is the remainder of a benzene monosulfone OH acid, R2 the remainder of at least one represent a halogen atom containing i-oxynaphthalene and the two oxy groups are in the ortho position to the azo group, treated in an alkaline agent in the presence of salts of aliphatic oxycarboxylic acids with chromium donating agents.

Als Ausgangsverbindungen für die Herstellung dieser Farbstoffe dienen diazotierte Orthoaminophenolmonosulfonsäuren, die im Benzolkern jedoch außerdem weitere Substituenten, wie Alkylgruppen, beispielsweise die Methylgruppe, oder Halogenatome, beispielsweise Chlor- oder Bromatome, enthalten können.Serve as starting compounds for the preparation of these dyes diazotized orthoaminophenol monosulfonic acids, but also those in the benzene nucleus further substituents, such as alkyl groups, for example the methyl group, or halogen atoms, for example chlorine or bromine atoms.

Die Vereinigung der erwähnten Diazoverbindungen mit den als Kupplungskomponenten in Frage kommenden i-Oxynaphthalinen, die als Substituenten mindestens ein Halogenatom, beispielsweise mindestens ein Chlor-oder Bromatom, enthalten, kann in üblicher Weise, z. B. in ätzalkalischem Mittel, vorgenommen werden.The union of the mentioned diazo compounds with those used as coupling components eligible i-oxynaphthalenes which have at least one halogen atom as a substituent, for example at least one chlorine or bromine atom, may contain in the usual Way, z. B. in caustic agents.

Die dabei sich bildenden Farbstoffe der obigen Zusammensetzung, die zwar auch nach den üblichen Färbeverfahren auf der Faser in sehr echte Chromverbindungen übergeführt werden können, gehören in jene Gruppe von Azofarbstoffen, die nach den üblichen Chromierungsverfahren ganz oder teilweise in schwer- bis unlösliche Chrbmkomplexverbindungen übergehen oder die sich nicht durchgreifend chromieren lassen, wobei auch das rasche Unlöslichwerden des primär entstehenden Komplexes der Grund -für die Unmöglichkeit einer-durchgreifenden Chromierung nach den bekannten Verfahren sein kann.The dyes of the above composition that are formed in the process, the even after the usual dyeing process on the fiber in very real chromium compounds can be converted, belong to that group of azo dyes which are classified according to the customary chromating processes wholly or partially into poorly to insoluble chromium complex compounds skip over or that cannot be thoroughly chromed, and that too quickly The reason for the impossibility to become insoluble is the primarily emerging complex a thorough chrome plating according to the known processes.

Farbstoffe, deren C.hromlzomplexverbindungen schwer- bis unlöslich sind und die daher zur Erzeugung von walk- und pottingechten Färbungen bisher nur so verwendet werden konnten, daß die Komplexbildung erst auf der Faser vorgenommen wurde, können nun nach dem vorliegenden Verfahren für sich in lösliche und in üblicher Weise färbbare Chromkomplexverbindungen übergeführt werden. Die mit diesen chrömhaltigen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeigen Echtheitseigenschaften, insbesondere einen so hohen Grad von Walk- und Pottingechtheit, die man mit den für sich hergestellten Chromkomplexverbindungen saurer Wollfarbstoffe bisher nicht erreichen konnte. Es besteht die Vermutung, daß am Aufbau der vorliegenden Komplexverbindungen auch die verwendete aliphatische Oxycarbonsäure mitbeteiligt und wenigstens teilweise für die bessere Löslichkeit der erhaltenen Komplexe verantwortlich ist.Dyes whose C. chrome complex compounds are poorly or insoluble are and are therefore only used to produce dyeings that are fast to walk and potting could be used in such a way that the complex formation only takes place on the fiber was, can now according to the present process in itself in soluble and in usual Wise colorable chromium complex compounds are transferred. Those with these chromium-containing Colorings obtainable from dyes show fastness properties, in particular one Such a high degree of fulling and potting fastness that you can get with the ones made for yourself Chromium complex compounds of acidic wool dyes could not be achieved so far. It there is the presumption that the structure of the complex compounds present also the used aliphatic oxycarboxylic acid involved and at least partially for the better solubility of the complexes obtained is responsible.

Eine Gruppe von Farbstoffen, die besonders vorteilhaft nach dem vorliegenden Verfahren in Chromkomplexverbindungen übergeführt werden kann, wird erhalten, wenn man i-Diazo-a-oxy-3, 6-dihalogenbenzolmonosulfonsäuren, insbesondere solche mit einer Sulfonsäuregruppe in 5-Stellung, mit 5, 8-Di-.balogen-i-oxynaphthalinen vereinigt. Die genannten Diazoverbindungen können beispielsweise aus i-Diazo-a, 3, 6-trihalogenbenzol-5-sulfonsäuren dadurch erhalten werden, daß man in alkalischem Mittel, beispielsweise durch Zusatz von Natriumcarbonat zur in üblicher «reise hergeAtellten Diazoverbindung, das in i-Stellung befindliche Halogenatom durch eine Hydroxylgruppe ersetzt.A group of dyes that are particularly advantageous according to the present Process can be converted into chromium complex compounds is obtained when one i-Diazo-a-oxy-3, 6-dihalogenobenzene monosulfonic acids, especially those with a sulfonic acid group in the 5-position, combined with 5, 8-di-.balogen-i-oxynaphthalenes. The diazo compounds mentioned can be prepared, for example, from i-diazo-a, 3,6-trihalobenzene-5-sulfonic acids can be obtained by adding in an alkaline agent, for example from sodium carbonate to the diazo compound produced in the usual way, which is used in i-position halogen atom replaced by a hydroxyl group.

Das vorliegende Verfahren besteht darin, daß die Farbstoffe in Gegenwart von Salzen aliphatischer Oxycarbonsäuren, die selbst zur komplexen Bindung von Metall befähigt sind, in alkalischem Mittel mit chromabgebenden Mitteln behandelt werden. Besonders geeignet sind aliphatische Oxvcarbonsäuren, die mindestens zwei Carboxylgruppen enthalten, beispielsweise die Weinsäure. Die zur Durchführung der Chromierung dienenden Lösungen können durch Versetzen einer Chromtartratlösung mit einer zur Erzielung alkalischer Reaktion genügenden Menge eines Alkalis, z. B. von Ätzalkalien oder Alkalicarbonaten,-insbesondere Natronlauge oder Kalilauge, erhalten werden.' Zur Durchführung der Chromierung wird der Farbstoff mit einer derartigen Lösung offen oder unter Druck, in Gegenwart oder Abwesenheit von verteilend wirkenden Verbindungen, vorzugsweise in wässerigem Mittel, erhitzt.The present method consists in having the dyes in the presence of salts of aliphatic oxycarboxylic acids, which themselves form the complex bond of metal are capable of being treated with chromium-releasing agents in an alkaline agent. Aliphatic oxycarboxylic acids which contain at least two carboxyl groups are particularly suitable contain, for example, tartaric acid. The ones used to carry out the chromating Solutions can be achieved by adding a chromium tartrate solution alkaline reaction sufficient amount of an alkali, e.g. B. of caustic alkalis or Alkali carbonates, in particular caustic soda or potassium hydroxide, are obtained. ' To the When the chromation is carried out, the dye becomes open with such a solution or under pressure, in the presence or absence of distributing compounds, preferably in an aqueous medium, heated.

Die erhaltenen chromhaltigen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Faserstoffe, vorzugsweise aber zum Färben tierischer Fasern, wie Wolle und Seide: Beispiel Eine 48 Teile des Azofarbstoffes enthaltende Paste wird mit aoo Teilen Wasser verrührt und mit 275 Raumteilen Chromnatriumtartratlösung, enthaltend 8,4 Teile Crä03, während 1z Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Nach dem Erkalten wird die neue Chromverbindung durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden und das Chromierungsgemisch mit konzentrierter Salzsäure neutralisiert. Die abgeschiedene Chromverbindung wird filtriert und getrocknet. Sie stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Wolle in blauen Tönen von guter Walk-, Pottingsowie Lichtechtheit färbt.The chromium-containing dyes obtained are suitable for dyeing and printing a wide variety of fibrous materials, but preferably for dyeing animal fibers such as wool and silk: Example One 48 parts of the azo dye containing paste is stirred with aoo parts of water and refluxed with 275 parts by volume of chromium sodium tartrate solution containing 8.4 parts of Cra03 for 1z hours. After cooling, the new chromium compound is separated out by adding sodium chloride and the chromating mixture is neutralized with concentrated hydrochloric acid. The deposited chromium compound is filtered and dried. It is a dark blue powder that dissolves in water with a blue color and dyes wool in blue shades of good fulling, potting and lightfastness.

Die in diesem Beispiel verwendete Chromnatriumtartratlösung wird wie folgt hergestellt Das in einer Lösung von Mol Chromsulfat enthaltene Chrom (entsprechend 76 Teilen Cr203) wird bei 4.o bis 5o° durch Zusatz der nötigen Menge io°%oiger Sodalösung gefällt, der Niederschlag abgesaugt und alkalif,-rei gewaschen. Nun verrührt man den noch feuchten Rückstand mit einer Lösung von 165 Teilen Weinsäure in iooosTeilen Wasser. Die Mischung wird zum Sieden erhitzt und während 15 Minuten unter Rühren gekocht. Hierauf werden Zao Raumteile Natronlauge von 3o1/0 zugefügt. Nach dem Erkalten filtriert man von geringen Rückständen ab, die auftreten können, und verdünnt mit Wasser auf 250o Raumteile.The chromium sodium tartrate solution used in this example will be like The chromium contained in a solution of mol of chromium sulfate (corresponding to 76 parts of Cr203) is made at 4.o to 5o ° by adding the necessary amount of 10% soda solution precipitated, the precipitate is filtered off with suction and washed with alkali-free. Now stir the still moist residue with a solution of 165 parts of tartaric acid in 1,000 parts Water. The mixture is heated to the boil and stirred for 15 minutes cooked. Then 3o1 / 0 sodium hydroxide solution is added to Zao. After cooling down filtered from small residues, the may occur, and diluted with water to 250o parts by volume.

Die als Ausgangsstoff verwendete Farbstoffpaste wird wie folgt hergestellt: 27,5 Teile i-Amino-2, 3, 6-trichlorbenzol-5-sulfonsäure werden mit 7 Teilen Natriumnitrit wie üblich dianotiert. Durch Zusatz von Natriumcarbonat bis zur deutlich alkalischen Reaktion wird hierauf das eine der beiden zur Aminogruppe o-ständigen Chloratome in eine Hydroxylgruppe umgewandelt. Zu der auf 2° abgekühlten Lösung läßt man dann eine Lösung aus 22 Teilen 5, 8-Dichlori-oxynaphthalin, 8o Teilen Wasser und 15 Raumteilen Natronlauge von 30°!o fließen. Nach beendeter Kupplung wird filtriert und der Farbstoff mit Kochsalzlösung gewaschen.The dye paste used as the starting material is produced as follows: 27.5 parts of i-amino-2, 3, 6-trichlorobenzene-5-sulfonic acid are mixed with 7 parts of sodium nitrite dianoted as usual. With the addition of sodium carbonate it becomes clearly alkaline The reaction then becomes one of the two chlorine atoms in the o-position to the amino group converted to a hydroxyl group. The solution, which has cooled to 2 °, is then added a solution of 22 parts of 5, 8-dichloro-oxynaphthalene, 80 parts of water and 15 parts by volume Sodium hydroxide solution of 30 °! O flow. After coupling has ended, it is filtered and the dye washed with saline.

Farbstoffe, die Wolle ebenfalls in blauen Tönen von guter Walk-, Potting- sowie Lichtechtheit färben, werden erhalten, wenn man Azofarbstoffe in der oben angegebenen Weise behandelt, zu deren Herstellung die Diazoverbindungen aus 22,5 Teilen i-Amino-2-oxy-5-chlorbenzol-3-sulfonsäure oder i -Amino - 2 - oxy- 3-chlorbenzol-5-sulfonsäure oder aus 27 Teilen i-Amino-2-oxy-5-brombenzol-3-sulfonsäure sowie aus 20,5 Teilen i-Amino-2-oxy-5-methylbenzo1-3- Ader -q.-sulfonsäure verwendet werden, oder wenn an Stelle von 22 Teilen 5, 8-Dichlor-i-oxynaphthalin als Kupplungskomponente 18 Teile 8-Chlor-i-oxynaphthalin oder 22 Teile 8-Bromi-oxynaphthalin verwendet werden.Dyes which also dye wool in blue shades of good fulling, potting and lightfastness are obtained if azo dyes are treated in the manner indicated above, for the preparation of which the diazo compounds are obtained from 22.5 parts of i-amino-2-oxy- 5-chlorobenzene-3-sulfonic acid or i-amino - 2 - oxy- 3-chlorobenzene-5-sulfonic acid or from 27 parts of i-amino-2-oxy-5-bromobenzene-3-sulfonic acid and from 20.5 parts of i- Amino-2-oxy-5-methylbenzo1-3- Ader -q.-sulfonic acid can be used, or if instead of 22 parts of 5, 8-dichloro-i-oxynaphthalene as the coupling component 18 parts of 8-chloro-i-oxynaphthalene or 22 Parts of 8-bromio-oxynaphthalene are used.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Herstellung von Chromkomplexverbindungen von o-Oxyazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe der allgemeinen Formel worin R1. den Rest einer Benzolmonosul- OH fonsäune, R2 den Resteines mindestens
ein Halogenatom enthaltenden i-Oxynaphthalins darstellen und die beiden Oxygruppen in Orthostellung zur Azogruppe stehen, in alkalischem Mittel in Gegenwart von Salzen aliphatischer Oxycarbonsäuren mit chromabgebenden Mit= teln behandelt.
PATENT CLAIMS: r. Process for the preparation of chromium complex compounds of o-oxyazo dyes, characterized in that azo dyes of the general formula where R1. the rest of a benzene monosulfur OH fonsäune, R2 at least the rest of one
represent a halogen atom containing i-oxynaphthalene and the two oxy groups are in the ortho position to the azo group, treated in an alkaline agent in the presence of salts of aliphatic oxycarboxylic acids with chromium donating agents.
2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Chromierung mittels alkalischer Chromtartratlösungen durchgeführt wird.2nd embodiment of the method according to claim i, characterized in that the chroming by means of alkaline chromium tartrate solutions is carried out.
DEG101723D 1939-06-06 1940-05-17 Process for the preparation of chromium complex compounds of o-oxyazo fars Expired DE739818C (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE913458C (en) * 1951-02-06 1954-06-14 Ciba Geigy Process for the production of complex chromium compounds of monoazo dyes

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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