DE739081C

DE739081C - Process for the aftertreatment of synthetic fluorine-containing asbestos, in particular raw asbestos

Info

Publication number: DE739081C
Application number: DEL97688D
Authority: DE
Inventors: Dr Werner Luedke
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1939-04-07
Filing date: 1939-04-07
Publication date: 1943-09-10

Description

Verfahren zur Nachbehandlung von synthetischem fluorhaltigem Asbest, insbesondere Rohasbest Nach einem eigenen, nicht vorveröffentlichten Vorschlag werden zur Herstellung von künstlichem Asbest oxydsilicatische Grundmassen in Gegenwart vori Fluorverbindungen und Wasser erhitzt, wobei diese Grundmassen die ungefähre chemische Zusammensetzung der herzustellenden Produkte - besitzen und wobei in Gegenwart von Natriumverbindungen bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes der Grundmasse gearbeitet wird. Das Verfahren ergibt fluorhaltige Rohasbeste, deren Fluorgehalt je nach den Brandbedingungen und nach der jeweiligen chemischen Zusammensetzung zwischen etwa 5 bis zo % schwankt. Es sind dort bereits Maßnahmen zur Entfluorierung vorgesehen, die auf einer Behandlung' mit Säuren bzw. mit sauer reagierenden Metallsalzlösungen beruhen. Diese Nachbehandlung führt zwar bei Hornblendeasbesten zum Ziele, sie liefert aber bei Rohasbesten vom Chrysotiltyp nur unhefriedigende Ergebnisse. Diese sind nämlich, wie auch die natürlichen Chrysotile, säureempfindlich und werden z. B. von Salzsäure abgebaut, wobei schließlich die entsprechenden Metallchloride in Lösung gehen und das Kieselsäureskelett hinterbleibt. Durch schonende Einwirkung von Säure wird aber das Fluor nur teilweise entfernt, und der Zweck der Behandlung, Wiedergewinnung des im Rohasbest enthaltenen Fluors für die Fabrikation und Verbesserung -der mechanischen Eigenschaften der Faser, wird nur ungenügend erreicht.Process for the aftertreatment of synthetic fluorine-containing asbestos, especially raw asbestos According to a separate, not previously published proposal for the production of artificial asbestos oxydsilicate base masses in the presence vori fluorine compounds and water heated, these basic weights being the approximate chemical composition of the products to be manufactured - possess and being in the presence of sodium compounds at temperatures below the melting point of the matrix is being worked on. The process results in raw asbestos containing fluorine, their fluorine content depending on the fire conditions and the respective chemical composition varies between about 5 to zo%. There are already measures for defluorination there provided that on a treatment 'with acids or with acidic metal salt solutions are based. This after-treatment leads to the goal with hornblende asbestos, it delivers but only unsatisfactory results with raw asbestos of the chrysotile type. These are namely, like the natural chrysotile, acid-sensitive and are z. B. degraded by hydrochloric acid, eventually the corresponding metal chlorides in solution go and the silica skeleton remains. Due to the gentle action of acid but the fluorine is only partially removed, and the purpose of the treatment is recovery of the fluorine contained in raw asbestos for the manufacture and improvement of the mechanical Properties of the fiber, is only insufficiently achieved.

Es wurde nun gefunden, daß auch solche synthetischen Rohasbeste sich ohne die genannten Schwierigkeiten weitgehend vom Fluor befreien lassen, wenn man erfindungsgemäß die synthetischen, fluorhaltigen Rohasbeste mit Lösungen oder Aufschwämmungen von alkalisch reagierenden Hydroxyden oder von carbonatfreien Salzen, die bei der Hydrolyse OH-Ionen liefern, nachbehandelt. Der Vorgang beruht darauf, daß hierbei die F-Gruppen durch OH-Gruppen, die ungefähr gleichen Ionenradius besitzen substituiert werden.It has now been found that such synthetic raw asbestos can also be used without the difficulties mentioned, get rid of the fluorine to a large extent, if one according to the invention the synthetic, fluorine-containing raw asbestos with solutions or suspensions of alkaline-reacting hydroxides or of carbonate-free salts that are used in the Hydrolysis gives OH-ions, after-treated. The process is based on the fact that here the F groups are substituted by OH groups which have approximately the same ionic radius will.

Lösungen von Cärbonaten, wie z. B. Sodalösung, sind ungeeignet. Bei der Behandlung mit Sodalösung erfolgt nämlich Bildung von Garbonaten und wie bei einem normalen Aufschluß von Silicaten auch die Bildung von Na-Silicat. Es kann also nur durch Zusatz von gebranntem Kalk kaustisch gemachte Sodalösung Verwendung finden. Ätzalkalien lösen nur wenig Kieselsäure aus dein Rohasbest, zumal wenn in Gegenwart von Koagulierungsmitteln, wie Kochsalz, gearbeitet wird.Solutions of carbonates, such as. B. soda solution are unsuitable. at the treatment with soda solution takes place namely formation of carbonates and as with normal digestion of silicates also results in the formation of sodium silicate. It can thus only made caustic by adding quick lime Soda solution Find use. Caustic alkalis dissolve only a small amount of silica from your raw asbestos, especially when working in the presence of coagulants such as table salt.

Durch die Einwirkung wird eine Quellung und Weichmachung des Rohasbestes erzielt, die Sprödheit dickerer Kristallnadeln wird herabgesetzt, und die Festigkeit der Einzeliaser nimmt zu. Bei der folgenden mechanischen Aufbereitung werden wesentlich längere Fasern erhalten. Außerdem ist die Benetzbarkeit des Asbestes, die bei der Weiterverarbeitung, z. B. in der Asbestzementfabrikation, wichtig ist, günstiger.The action causes swelling and softening of the raw asbestos achieved, the brittleness of thicker crystal needles is reduced, and the strength the single laser increases. During the subsequent mechanical processing, they become essential get longer fibers. In addition, the wettability of the asbestos, which in the Further processing, e.g. B. in asbestos cement production, is important, cheaper.

Verwendet werden vorzugsweise Ätzalkalien, besonders Na OH. Als Lösungsmittel dient im einfachsten Falle Wasser, es können auch organische Lösungsmittel, wie z. B. Alkohole, angewandt werden. Bei Vornahme der Behandlung ohne Druck wählt man zweckmäßig stärkere Konzentrationen, z. B. gesättigte NaOH-Lösung, und erhitzt zur Abkürzung der Behandlungsdauer auf Siedetemperatur. Zur Vermeidung von Carbonatbildung wird vorzugsweise der Zutritt von Kohlensäure vermieden, z. B. durch @ein-en Aufsatz mit vorgelegtem Natronkalk oder durch eine Olsperrschicht o. dgl.Caustic alkalis, especially Na OH, are preferably used. As a solvent In the simplest case, water is used; organic solvents such as z. B. alcohols are used. If the treatment is performed without pressure, one chooses expediently stronger concentrations, e.g. B. saturated NaOH solution, and heated to Shortening the treatment time to boiling temperature. To avoid carbonate formation the admission of carbonic acid is preferably avoided, e.g. B. by @ an essay with provided soda lime or through an oil barrier or the like.

Eine stärkere Einwirkung wird durch Vornahme der Behandlung unter Druck im Aütoklaven erreicht. Die Verwendung von Autoklaven ist auch bei Gebrauch schwacher basischer Agentien, wie von Aufschlämmungen von Ca0, Mg0, Ba0, sowie von Lösungen durch Hydrolyse alkalisch reagierender Salze, wie Natriumsulfid, zur Abkürzung der Behandlungsdauer und zur Erreichung eines genügenden Effektes vorteilhaft. Die Behandlung mit CaO-Aufschlämmung ergibt gleichzeitig eine Permutierung, d. h. einen Austausch von CaO für im Asbest enthaltenen Na. O. Auch die Einwirkung von Ammoniak erfolgt zweckmäßig unter Druck im Autoklaven.A stronger exposure is made by taking the treatment below Pressure reached in the autoclave. The use of autoclaves is also in use weak basic agents such as slurries of Ca0, Mg0, Ba0, as well as of Solutions by hydrolysis of alkaline salts, such as sodium sulfide, for short the duration of treatment and to achieve a sufficient effect. the Treatment with CaO slurry simultaneously results in a permutation, i.e. H. a Exchange of CaO for Na contained in asbestos. O. Also the action of ammonia is expediently carried out under pressure in an autoclave.

Zur Herabsetzung der in Lösung gehenden Kieselsäuremenge, die aber nur gering ist, können koagulierend wirkende Stoffe hinzugesetzt werden, beispielsweise Kochsalz oder Salpeter. Das aus dem Rohasbest herausgelöste Fluor, das bei Anwendung von Na 01-1 als Natriumfluorid vorliegt, kann zum Beispiel durch Abfiltrieren, durch Ansäuern mit Schwefelsäure oder auf beliebige andere Weise wiedergewonnen werden.To reduce the amount of silica going into solution, but the is only small, coagulating substances can be added, for example Table salt or saltpetre. The fluorine released from the raw asbestos that, when used Na 01-1 is present as sodium fluoride, for example by filtering off Acidification with sulfuric acid or any other means.

Es ist bereits bekannt, natürlichen Asbest mit Alkalien zu behandeln. Der Zweck ist dabei, eine Auflockerung der Faserbündel zu erreichen. Gemäß der vorliegenden Erfindung handelt es sich dagegen darum, das in dem sich gegenüber äußeren Einflüssen anders verhaltenden synthetischen Asbest enthaltene Fluor zu entfernen. Ausführungsbeispiel 5oo g synthetischer Rohasbest mit einem Gehalt von etwa i 5 % Fluor wurden in 2o l n-Natronlauge aufgeschlämmt, wobei die Lösung außerdem noch Kochsalz enthielt (n-Kochsalzlösung). Nach einer Behandlung im Autoklaven bei etwa iSo° und io Atm. Druck während 5 Stunden ergab sich ein Asbest, welcher nur mehr einen Fluorgehalt von 3 04@ aufwies.It is already known to treat natural asbestos with alkalis. The purpose is to achieve a loosening of the fiber bundles. According to the present Invention, on the other hand, it is a question of that in which it is opposed to external influences to remove differently behaving synthetic asbestos containing fluorine. Embodiment 500 g of synthetic raw asbestos with a content of about 1.5% fluorine were used in 2o Slurried l n sodium hydroxide solution, the solution also containing common salt (n-saline solution). After treatment in the autoclave at around iSo ° and io Atm. Pressure for 5 hours resulted in an asbestos which only contains fluorine of 3 04 @.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the aftertreatment of synthetic, fluorine-containing asbestos, in particular raw asbestos, characterized in that the raw asbestos with solutions or slurries of alkaline reacting hydroxides or of rare bonate-free salts, which yield OH ions on hydrolysis, is treated.

2. Method according to claim i, characterized in that to accelerate the action is carried out under pressure and / or at elevated temperature.

3. Procedure according to claim i or?, characterized in that to reduce the solubility Coagulating substances such as Na Cl, NaN03 etc. are added to the silica will. To distinguish the subject of the application from the state of the art is in the granting procedure considered: American patent NTr. 15.1513z.