Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Anthanthronreihe
In der Patentschrift 485 961 ist ein Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen
der Anthanthronreihe beschrieben, das darin besteht, daß man in Halogenanthanthronen
und ihren Derivaten die Halogenatome ganz oder teilweise durch die Reste von Amineanthrachinonen
oder .ihren Derivaten ersetzt.Process for the production of vat dyes of the anthanthrone series
In the patent specification 485 961 is a process for the production of vat dyes
of the anthanthrone series, which consists in the fact that one in halogenanthanthrones
and their derivatives, the halogen atoms in whole or in part through the radicals of amine anthraquinones
or. their derivatives replaced.
Es wurde nun gefunden, daß man, ausgehend von z, 7-Dihalogenanthanthronen,
zu Umsetzungserzeugnissen gelangen kann, die die Reste zweier verschiedener Aminoanthrachinone
enthalten, wenn man a, 7-Dihalogenanthanthrone mit Gemischen äqui:mol@elcularer
Mengen zweier verschiedener Aminoanthrachinone umsetzt. Dies erreicht man in der
für die Anthrimidschmelze üblichen Weise durch Erhitzen der Umsetzungsteilnehmer
in hachsiedenden Lösungsmitteln unter Zusatz von säurebindenden Mitteln, wie Natrium-
oder Kaliumcarbonat und Natriumacetat, und bei Gegenwart von Kupfer oder Kupferverbindungen.It has now been found that, starting from z, 7-dihalogenanthanthrones,
can reach reaction products that contain the residues of two different aminoanthraquinones
contained, if one a, 7-Dihalogenanthanthrone with mixtures equi: mol @ elcularer
Reacts amounts of two different aminoanthraquinones. This can be achieved in the
the usual manner for the anthrimide melt by heating the reactants
in high-boiling solvents with the addition of acid-binding agents such as sodium
or potassium carbonate and sodium acetate, and in the presence of copper or copper compounds.
Der Umsetzungsverlauf ist überraschend, da nicht vorauszusehen war,
daß bei diesem Verfahren einheitliche Umsetzungserzeugnisse mit zwei verschiedenen
Anthrachinonresten im Molekül entstehen würden. Es war vielmehr anzunehmen, daß
man Gemenge zweier verschiedener symmetrischer Kondensationserzeugnisse, wie sie
in der Patentschrift 485 961 beschrieben sind, gegebenenfalls noch unter Beimengung
unsymmetrischer Mischkondensationserzeugnisse, erhalten würde. Tatsächlich entstehen
jedoch in einheitlicher
oder zumindest nahezu einheitlicher Form
und guter Reinheit Verbindungen, die der allgemeinen Zusammensetzung
entsprechen, in .der R und R1 verschiedene Anthrachinonreste bedeuten.The course of the reaction is surprising, since it was not foreseeable that this process would result in uniform reaction products with two different anthraquinone residues in the molecule. Rather, it was to be assumed that a mixture of two different symmetrical condensation products, as described in patent specification 485 961, would be obtained if necessary with the addition of asymmetrical mixed condensation products. In fact, however, compounds that have the general composition are formed in a uniform or at least almost uniform form and good purity correspond, in .the R and R1 mean different anthraquinone residues.
Die so erhaltenen neuen Verbindungen sind Küpenfarbstoffe, die pflanzliche
Fasern in meist blauen bis grauen Tönen färben. Sie zeichnen sich durch gleichmäßiges
Aufziehen auf die Faser und insbesondere auch auf Mischgewebe aus. Die dabei erhaltenen
Färbungen besitzen hervorragende Echtheitseigenschaften und übertreffen die mit
den Farbstoffen des Patents 485 961 erhältlichen Färbungen meist durch bessere Laugenkoch-,
Beuch-, Mercerisier- und Bügelechtheit. Beispiel q.,6q.Teile 2, 7-Dibromanthantbron
werden bei et-,va 2oo° in ein Gemisch von Zoo Teilen Naphthalin oder Nitrobenzol
mit 4,32 Teilen i-Benzoylamino-q.-aminoanthrachinon, 2,23Teilen i-Aminoanthrachinon,
3,9 Teilen Natriumcarbonat, S Teilen Natriumacetat und o,6 Teilen Kupferchlorür
eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird etwa q: bis 6 Stunden auf Zoo bis 21o° C
erhitzt, dann wird es mit Soi_-ventnaphtha oder anderen geeigneten Lösungsmitteln
verdünnt und noch warm abgesaugt. Nach Verdrängung der Lösungsmittel mit Äthylalkohol
befreit man den Rückstand mit verdünnter Salzsäure von anorganischen Verunreinigungen.
Nach dem Absaugen, Auswaschen mit Wasser und Trocknen erhält man den Farbstoff in
reiner Form. Aus hochsiedenden Lösungsmitteln, wie Chlornaphthalin, kristallisiert
er in einheitlichen blauen Nädelchen. In konzentrierter Schwefelsäure löst er sich
mit olivgrüner Farbe. Aus dieser Lösung fällt er beim Aufgießen auf Eis in fein
verteilter Form aus. Der Farbstoff färbt Baumwolle aus bordeauxroter Küpe in blaugrauen
Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften.The new compounds obtained in this way are vat dyes, the vegetable ones
Color fibers in mostly blue to gray tones. They are characterized by uniformity
Drawing on the fiber and especially on mixed fabrics. The received
Dyeings have excellent fastness properties and surpass them
the dyes of patent 485 961 available dyeings mostly through better lye boiling,
Touch, mercerization and ironing fastness. Example q., 6q. Parts 2, 7-dibromoanthantbrone
are at about 200 ° in a mixture of zoo parts naphthalene or nitrobenzene
with 4.32 parts of i-benzoylamino-q.-aminoanthraquinone, 2.23 parts of i-aminoanthraquinone,
3.9 parts of sodium carbonate, 5 parts of sodium acetate and 0.6 parts of copper chloride
registered. The reaction mixture is about q: to 6 hours at zoo to 21o ° C
heated, then it is with Soi_-ventnaphtha or other suitable solvents
diluted and vacuumed while still warm. After displacing the solvent with ethyl alcohol
the residue is freed from inorganic impurities with dilute hydrochloric acid.
After suctioning off, washing out with water and drying, the dye is obtained in
pure form. Crystallized from high-boiling solvents such as chloronaphthalene
he in uniform blue needles. It dissolves in concentrated sulfuric acid
with olive green color. From this solution it falls into fine when pouring onto ice
distributed form. The dye dyes cotton from a burgundy vat blue-gray
Tones with excellent fastness properties.
Ersetzt man itn obigen Beispiel das i-Benzoylaminö-q.-aminoanthrachinon
durch die gleiche Menge i-Benzoylamino-5-aminoanthrachinon, so erhält man einen
Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit gelboliver Farbe-löst-und
Baumwolle aus bordeauxroter Küpe in etwas rotstichiger blaugrauen Tönen als der
Farbstoff aus i-Benzovlainino-4.-aminoanthrach@inon färbt.Replacing the i-benzoylamino-q.-aminoanthraquinone in the above example
by the same amount of i-benzoylamino-5-aminoanthraquinone, one obtains one
Dye that dissolves-and-dissolves in concentrated sulfuric acid with a yellow-olive color
Cotton from a burgundy vat in slightly more reddish blue-gray tones than the
Dye from i-Benzovlainino-4.-aminoanthrach@inon stains.