DE736668C

DE736668C - Heating oil

Info

Publication number: DE736668C
Application number: DEI66012D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Baehr
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-11-24
Filing date: 1939-11-24
Publication date: 1943-06-24

Description

Heizöl Es ist bekannt, Schwelteere oder ihre Fraktionen als Heizöle zu benutzen. Diese Heizöle haben jedoch den Nachteil, daß ihr Stockpunkt über o° liegt, wodurch sie in den Behältern leicht fest werden und nicht ohne weiteres gepumpt werden können. Diesem Nachteil kann man zwar dadurch abhelfen, daß man so viel hochsiedende Anteile entfernt, daß der Stockpunkt unter o° liegt. Hierbei sinkt aber das spezifische Gewicht unter i, was vielfach unerwünscht ist.Fuel oil It is known, carbonized tar or its fractions as fuel oils to use. However, these heating oils have the disadvantage that their pour point is above 0 ° lies, whereby they easily solidify in the containers and not readily pumped can be. This disadvantage can be remedied by using so much high-boiling Shares removed so that the pour point is below 0 °. Here, however, the specific decreases Weight less than i, which is often undesirable.

Es wurde nun gefunden, daß Heizöle diese Nachteile nicht besitzen,-wenn sie aus einem Gemisch der von leichten Kohlenwasserstoffen befreiten Hydrierungsprodukte einer schwereren Fraktion eines Schwelteers, insbesondere von Steinkohlenschwelteer, mit der leichteren benzinfreien Fraktion des Schwelteers bestehen.It has now been found that heating oils do not have these disadvantages, if they are made from a mixture of the hydrogenation products freed from light hydrocarbons a heavier fraction of smoldering tar, especially coal tar tar, with the lighter, petrol-free fraction of the smoldering tar.

Die Zerlegung der Schwelteere in Fraktionen kann schon bei der Gewinnung der Teere durch fraktionierte Kondensation v' orgenommen werden. Man kann die Schwelteere aber auch mit selektiven Lösungsmitteln, wie verflüssigtem Schwefeldioxyd, Benzol, Phenol oder verflüssigten Kohlenwasserstoffen, z. B. Propan, Butan oder Pentan, in an sich bekannter Weise zerlegen. Weiter kann die Zerlegung auch- durch die allgemein bekannte Destillation bei gewöhnlichem, erhöhtem oder erniedrigtem Druck, ohne oder mit Zuhilfenahme von Dämpfen, wie Wasserdampf, oder Gasen, wie Stickstoff, Wassergas, Abgasen der Druckhydrierung von Kohlen, Teeren und Erdölen, oder Schwelgasen, vorgenommen werden.The decomposition of the carbon dioxide into fractions can already be done during the extraction the tars can be removed by fractional condensation. One can die hard but also with selective solvents such as liquefied sulfur dioxide, benzene, Phenol or liquefied hydrocarbons, e.g. B. propane, butane or pentane, disassemble in a manner known per se. The decomposition can also be done through the general known distillation at ordinary, elevated or reduced pressure, without or with the help of vapors such as water vapor or gases such as nitrogen, water gas, Exhaust gases from the pressure hydrogenation of coal, tars and petroleum, or smoldering gases, made will.

Die schweren Fraktionen, die Asphalte oder Asphaltbildner enthalten, werden der-Hydrierung unterworfen. Diese wird unter erhöhtem Druck, z. B. ioo bis iooo at, zweckmäßig Zoo bis 6oo at, und bei Temperaturen zwischen .+00 und 6oo° unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß die Asphalte reduziert werden und keine starke Spaltung eintritt. Vorteilhaft verwendet man hierbei Schwermetallverbindungen, z. B. solche des Molybdäns, Wolframs, Zinks oder Zinns, insbesondere deren Sulfide, als Katalysatoren. Die erhaltenen Produkte werden von den leichter siedenden Kohlenwasserstoffen befreit und dann der vor der Hydrierung abgetrennten benzinfreien leichteren Fraktion des Schwelteers zugemischt.The heavy fractions that contain asphalt or asphalt formers, are subjected to hydrogenation. This is under increased pressure, for. B. ioo to iooo at, practical zoo up to 600 at, and at temperatures between. + 00 and 600 ° carried out under such conditions that the asphalts are reduced and none strong division occurs. It is advantageous to use heavy metal compounds here, z. B. those of molybdenum, tungsten, zinc or tin, especially their sulfides, as catalysts. The products obtained are made from the lower-boiling hydrocarbons freed and then the petrol-free one separated before the hydrogenation mixed in with the lighter fraction of the smoldering tar.

Es empfiehlt sich in manchen Fällen zur Erreichung des erforderlichen Stockpunktes, die schweren Fraktionen vor der 1-Iydrierung oder die Schwelteere vor der Zerlegung in Fraktionen noch einer schwachen Spaltung bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck und bei Temperaturen zwischen Ioo und 60o' in An- oder Abwesenheit von Katalvsatoren.zu unterwerfen, wodurch ihre Viscosität herabgesetzt wird. Aus dem Spaltprodukt werden durch fraktionierte Kondensation oder Destillation schwersiedende asphaltreiche Produkte gewonnen, die hierauf der Druckhydrierung in der oben beschriebenen Weise unterworfen werden.It is recommended in some cases to achieve the required The pour point, the heavy fractions before 1-hydrogenation, or the salty tar before breaking into fractions, another weak split in ordinary or elevated pressure and at temperatures between 100 and 60o 'in the presence or absence of catalysts. to subdue, whereby their viscosity is reduced. the end the cleavage product becomes high-boiling through fractional condensation or distillation asphalt-rich products obtained, which are then subjected to the pressure hydrogenation in the above-described Way to be subjected.

Bei der Zerlegung der Schwelteere ist zti beachten, daß die Abtrennung der leichten 77eile in der Weise erfolgt, daß ihr spezifisches Gewicht noch über r liebt; der über oliegende Stockpunkt wird dann durch die Zugabe des hydrierten Anteils des Teers, dessen Stockpunkt ebenfalls über o° liegt, überraschenderweise auf bzw. unter o' herabgesetzt, ohne daß gleichzeitig das spezifische Gewicht unter i sinkt. Beispiel i Aus oberschlesischer Feinkohle. werden unter Znlnischung von Kohlehydrierungsriickständen Brikett: gepreßt, aus denen durch Schwelen bei etwa 5 50° etwa 1.I1/0 benzinfreier Sch-,velteer gewonnen werden. Der Teer wird in zwei hintereinandergeschalteten Kühlern fraktioniert kondensiert. Hierbei werden 6o t;"0 des Teers in dem ersten, heißen Kühler und .1o ()'() des Teers im zweiten, kalten Kühler erhalten. Der Teer des ersten Kühlers wird destilliert, so daß etwa 5o1/0 davon übergehen. Dieser Teil (etwa 3o1/0 des Gesamtteers) wird mit den d.0°/0 des ini zweiten Kühler erhaltenen Teers gemischt. Insgesamt enthält die Mischuliä 70°/0 des Gesamtteers; ,ie besitzt einen Stockpunkt von .I°, ein specifisches Gewicht von r,oi bei 2o1 und einen Asphaltgehalt von r,5 °/0. -Die restlichen ",o °/0 werden nunmehr unter Zusatz von 1o1/0 eines Katalvsators, der aus Molybdänsulfid auf aktiv i@erter Grur_le besteht, in Gegenwart von Wasserstoff bei 60o at und bei einer Temperatur von d.90'' behandelt, wobei die Asphalte reduziert werden und eine leichte Spaltung stattfindet.When decomposing the black tears it is important to note that the light parts are separated in such a way that their specific gravity is still above r; the pour point above o is then surprisingly reduced to or below o 'by adding the hydrogenated portion of the tar, the pour point of which is also above 0 °, without the specific weight falling below i at the same time. Example i Made from Upper Silesian fine coal. Briquettes are pressed with the admixture of carbohydrate residues, from which about 1/1/0 of petrol-free rock tar are obtained by smoldering at about 50 °. The tar is fractionally condensed in two coolers connected in series. This gives 60 t; "0 of the tar in the first, hot cooler and .1o () '() of the tar in the second, cold cooler. The tar of the first cooler is distilled so that about 501/0 of it passes over Part (about 3o1 / 0 of the total tar) is mixed with the d r, oi at 2o1 and an asphalt content of r, 5 ° / 0 -. the remaining "o ° / 0 are now with the addition of 1o1 / 0 of a Katalvsators consisting of molybdenum sulfide on active i @ erter Grur_le, in the presence of treated by hydrogen at 60o at and at a temperature of 90 '', whereby the asphalts are reduced and a slight cleavage takes place.

@'on dem Erzeugnis sieden etwa 3o°/0 bis 200, sie können als leichte Motortreibstoffe Verwendung finden. Die restlichen 7o1/" (etwa 2o1/0 des Ausgangsteers) "eben von Zoo bis 380=' über, sie werden den oben gcwonnenen leichten Anteilen des Ausgangsteers (7o1/0 des Ausgangsteers) zugesetzt.@ 'On the product boil about 30 ° / 0 to 200, they can be as light Find motor fuels use. The remaining 7o1 / "(about 2o1 / 0 of the starting tar) "just from zoo to 380 = 'over, they are the light proportions of the above-won Exit tar (7o1 / 0 of the exit tar) added.

Der von Zoo bis 380° siedende Anteil des Hvdriererzeugnisses hat ein spezifisches Ge- wicht von r, 15 und einen Stockpunkt voll 3--. Das bei der Mischung entstehende ( il besitzt ' überraschenderweise einen Stockpunkt von ein spezifisches Gewicht von 1,o.15 und einen Asphaltgehalt von 1,2/,. Es entspricht allen Anforderungen und läßt sich in jedem Verluiltnis finit paraffinbasischen ölen ohne Ausfällung von Asphalt mischen. Beispiele Briketts aus mitteldeutscher Braunkohle «-erden in einem Spülgasofen bei 60o= ver- schwelt; der entstehende Teer wird in zwei hintereinandergesclialteten Kühlern, vor. denen der erste auf 25o- und der zweite auf Io= gehalten wird, abgeschieden. In dein licilaun Kühler werden 6o1/0 Dickteer erhalten, dessen Siedebeginn bei Sao= liegt, und im kalten Kühler .I0°/0 Dünnteer, der in der Haupt- sache zwischen 200 und 325= siedet. Der Dickteer wird finit flüssiger schwefliger Säure gemischt, worauf sich nach deni Stehen zwei Schichten bilden, die getrennt werden.. Au: der unteren EZtraktschicht wirb die flüssige schweflige Säure verdampft, wobei 2o"1", bezogen auf den Ausgangsteer, Extrakt vorn Spezifischen Gew1Cht 1,o2 verbleiben. Das Öl der oberen Schicht dient als Dieselöl. Der Extrakt wird nunmehr bei Zoo at Druck in der Sunipfpliase in Gegenwart von Jlolvh(l<in- sulfid auf Grude als Katalvsator bei etwa .I50 bis dlo° der Druckhydrierung unter- worfen. Aus dein erhaltenen Produkt werden die leichteren Öle, bis 25o'.' siedend, etwa ro°;@0 des Produktes, durch Destillation cnt- fernt; der verbleibende Rest, etwa 1(i.5"," des Ausgangsteers, wird mit etwa der H:ilfte des im kalten Ij-üliler erhaltenen Dünnteers mischt. Dieses Gemisch dient min als I-reizöl. Es kann auch noch mit ölen aus der Ver- kokung oder Verschwelung vontcinl:ohle genlisclit zur Anwendung äelan gc:n. The Zoo boiling up to 380 ° portion of the Hvdriererzeugnisses has a specific weight-by r, 15 and a pour point fully 3--. The resulting during the mixing surprisingly has a pour point of a specific weight of 1.05 and an asphalt content of 1.2 / 1. It meets all requirements and can be mixed in any quantity of finite paraffinic oils without precipitation of asphalt .Examples Briquettes made from central German lignite «-Earth in a purging gas oven at 60o = smoldering; the resulting tar will be in two one behind the other clialted radiators. those the first on 25o- and the second on Io = is held, deposited. In your licilaun Coolers are obtained 6o1 / 0 thicker, its Boiling starts at Sao =, and in the cold Cooler .I0 ° / 0 thin tar, which is in the main thing between 200 and 325 = boiling. Of the Dickter becomes finite liquid sulphurous acid mixed, whereupon after deni standing two Form layers that are separated .. Au: the lower e-tract layer swirls the liquid sulphurous acid evaporates, where 2o "1", based on the initial tar, extract in front Specific weight 1, o2 remain. That Oil of the upper layer serves as diesel oil. Of the Extract is now sold at Zoo at Druck in of the Sunipfpliase in the presence of Jlolvh (l <in- sulfide on Grude as a catalyst at about .I50 to dlo ° of the pressure hydrogenation threw. Become of your received product the lighter oils, up to 25o '.' boiling, for example ro °; @ 0 of the product, by distillation cnt- far away; the remainder, about 1 (i.5 "," des Starting tar, with about half of the in the cold thin tar preserved in the cold Ij-üliler mixes. This mixture serves as a stimulant oil. It can also be done with oils from the coking or smoldering of tcinl: ohle genlisclit for the application äelan gc: n.

Claims

PATENT CLAIM: Heating oil from Schwelteer, l) esteliun (1 from a mixture of light carbon freeing hydrogen @ vd @ ie @ ungspr @@ - a heavier faction with the lighter, petrol-free fraction of the ge - possibly before the dismantling in l'rak- tions of weakly split Schivclteers.