DE736462C

DE736462C - Process for obtaining vitamin concentrates from fish livers

Info

Publication number: DE736462C
Application number: DEH146898D
Authority: DE
Original assignee: Heyl & Co; FRITZ UNGER DR
Current assignee: Heyl & Co; FRITZ UNGER DR
Priority date: 1936-03-07
Filing date: 1936-03-07
Publication date: 1943-06-18

Description

Verfahren zur Gewinnung von Vitamin-Konzentraten aus Fischlebern Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von Vitamin-Konzentraten aus Lebern von Fischen.Process for obtaining vitamin concentrates from fish livers Subject The invention is a method for obtaining vitamin concentrates from livers of fish.

Die Erfindung geht von dem bekannten Bearbeitungwverfahren von Fischlebern aus, bei dem die Lebern zu feinster Teilchengröße zarkleiner, mit Wasser verrührt und die Öle dann in einem Separator abgeschieden werden. Gemäß vorliegender Erfindung werden die bierbei sich direkt absondernden bzw. die aus der wäßrigen Aufschwemmung gewonnenen. festen praktisch ölfreien Bestandteile mittels erganischer Flüssigkeiten ausgezogen. The invention is based on the known processing method for fish livers in which the livers are crushed to the finest particle size and mixed with water and the oils are then separated in a separator. According to the present invention are those that separate directly from the beer or those from the aqueous suspension won. solid, practically oil-free components by means of organic liquids moved out.

Extraktionsverfahren zur Nachbehandlung öl- oder fetthaltiger Substanzen, aus denen beispielsweise durch Ausschmelzen die Hauptmenge des Öles ender Fettes gewonnen ist, zur Gewinnung der restlichen Öl- oder Fettmengen sind allgemein bekannt. Mit solchen Verfahren hat die Erfindung nichts gemeinsam ; bei der einerseits eine längere bzw. höhere Erhitzung der Lebermasse vor der Abscheidung des Öles vermieden werden muß und anderseits bereits die der Extraktion vorausgehende feine Zerkleinerung und Zentrifugierung das Ergebnis hat, daß die vorhandenen Öl- und FEttmengen fast quantitativ abgeschieden werden, jedenfalls so vollständig, daß eine Extraktion für die Gewinnung noch vorhandener Ölreste nicht mehr lohnend sein würde. Das erfindungsgemäße Verfahren ist deshalb auch nicht mit solchen bekannten Verfahren vergleichbar, bei welchen die noch ziemlich stark ölhaltigen Rückstände der vorher einem üblichen Ausschmelzprozeß unterworfenen Organe zunächst einer Verseifung unterworfen wurden, um dann anschließend, an eine solche Verseifung vitaminreiche Extrakte aus der verseiften Masse zu gewinnen. Auch bei anderen bekannten Verfahren zur Gewinnung von Sterinen oder sterinreichen Gemischen aus den Rückständen der Trangewinnung aus Speckseiten und Organen von Wassertieren hat man sich damit begnügt, die Rückstände zu extrahieren und aus den organischen Extrakten durch Ausfällen überschüssigen Fettes und fraktionierter Eristallisation sterinreiche Gemische zu gewinnen ohne erkannt zu haben, daß die Art und Weise der vorhergehenden Abscheidung des Tranes von den organischen Zellsubstanzen von entscheidender Bedeutung für das erzielte Ergebuis ist. Auch bei diesen Verfahren fanden deshalb die üblichen Koch- oder ausschmelzprozesse zur Gewinnung der Hauptmenge des Tranes statt. Die Erfindung beruht demgegenüber auf der Erkenntnis, daß sich die Vitamine bei einer Trennung des Öles von den festen. Zellbestandteiten durch Ausschleuderungsverfahren in den Rückständen außergewöhnlich stark anreichern und daß man hieraus ohne Verseifung durch unmittelbare Extraktion mit organischen Lösungsmitteln Extrakte mit überraschend hohem vitamingehalt erhäh. Diese Vitaminkonzentrate eignen sich zur Herstellung von Vitaminpräpareayten in der pharmazeutischen Industrie und für andere Zwecke. Extraction process for post-treatment of substances containing oil or fat, from which, for example, by melting out the main amount of the oil ender fat is obtained, for obtaining the remaining amounts of oil or fat are generally known. The invention has nothing in common with such methods; on the one hand a longer or higher heating of the liver mass before the separation of the oil is avoided must be and on the other hand already the fine comminution preceding the extraction and centrifugation has the result that the amount of oil and fat present is almost be deposited quantitatively, in any case so completely that an extraction would no longer be worthwhile for the extraction of any remaining oil. The inventive The process is therefore not comparable with such known processes which the still rather heavily oily residues of the previously common Organs subjected to the melting process were first subjected to saponification, and then, following such a saponification, vitamin-rich extracts from the saponified Gain mass. Also in other known methods for obtaining sterols or sterol-rich mixtures from the residues of the extraction of bacon from the sides and organs of aquatic animals have been content to extract the residues and from the organic extracts by precipitation of excess fat and fractionated Eristallization to gain sterol-rich mixtures without having recognized that the How the trane was previously separated from the organic cell substances is of decisive importance for the result achieved. Even with these procedures therefore found the usual boiling or melting processes to obtain the main amount des Tranes instead. The invention is based on the knowledge that the vitamins when the oil is separated from the solid. Cell inventory pages through Extraction process enriches the residues extremely strongly and that you get out of this without saponification by direct extraction with organic solvent extracts with a surprisingly high vitamin content. These vitamin concentrates are suitable for the production of vitamin preparations in the pharmaceutical industry and for other purposes.

Zweckmäßig wird so verfahren, daß man die wäßrige Aufschwemmung der zerkleinerten Lebern zentrifungiert, wobei Öl und Wasser abgetrennt und er größte Teil der festen anteile abgeschieden wird. Aus den wäßrigen Anteilen werden nötigenfalls die darin noch enthaltenen festen Anteile durch Filtrieren oder nochmlaiges Zentrifugeieren, gegebenenfalls unter Zuhilfenanbhem von Klärungsmitteln, abgechiede und mit den anfangs erhlatenen festen Bestandteilen vereinigt. Die zweckmäßig irn Vakuum oder mit Trocknungsmitteln getrockneten oder auch feuchten festen Bestandteile werden dann einer Perkolation bzw einer Extraktion mit organischen Lösungsmitteln, wie Äther, Trichloräthydlen, Aceton und anderen, oder fetten Ölen und Fetten unterworfen. It is expedient to proceed in such a way that the aqueous suspension of the crushed livers centrifuged, with oil and water separated and he largest Part of the solid parts is deposited. If necessary, the aqueous components become the solid fractions still contained therein by filtering or centrifuging again, possibly with the aid of clarifying agents, separated and with the initially obtained solid components combined. The most appropriate in a vacuum or solid constituents that have been dried or moist with desiccants then a percolation or extraction with organic solvents, such as Ethers, trichlorethylene, acetone and others, or fatty oils and fats.

Das Verfahren wird im einzelnen bei Benutzung von Fischelbern asl Ausgangsmaterial beispielswiese so ausgeführt, daß die von der Gallenblase befreiten frischen bzw. sofort nach dem Fang in den Kühlraum verbrachten und dort bis zur Verarbeitung aufbewahrten oder in geeigneter anderer Weise konservierten Lebern auf kleinste Teilchengröße. z. B. in einer Kombinationspaparaur von Walzwerk-und Fleischwolf, zerkleinert und mit wasser verrührt werden. Die Verrührung erfolgt vorzugsweise mit einer I1 2- bis 3 fachen Menge warmen Wassers, Die Lebrerbreiaufschwemmung wird dann in einen Ölseparator geleitet, in dem die Trennung der Bestanedteil unter dem Einfluß der Zentrifugalkraft nach ihrem verschiedenen spezifischen Gewicht erfolgt. The method is detailed when using Fischelbern asl Starting material, for example, designed in such a way that the gallbladder is removed fresh or immediately after being caught in the cold store and there until Processing of stored or otherwise appropriately preserved livers to the smallest particle size. z. B. in a combination paparaur of rolling mill and Meat grinder, chopped up and mixed with water. The stirring takes place preferably with an I1 2 to 3 times the amount of warm water is then passed into an oil separator, in which the component part is separated the influence of centrifugal force takes place according to their different specific gravity.

Durch geeignete Einstellung läßt sich die Separierung so leiten. daß eine nahezu quantitative Trennung vn festen und wäßrigen Anteilen auf einer Seite und Leberöl auf der anderen Seite erfolgt.The separation can be guided by a suitable setting. that an almost quantitative separation of solid and aqueous components on one side and liver oil on the other hand is done.

Während das aus dem Separator abfleißede Leberöl seiner üblichen Verwendung zugef2hrt wird, werden die festen Leberbestandeteile, soweit sie sch nitch bereits bei der vorherghenden Separierung abgesetzt haben, aus der wäßrigen Ausfwemmung durch Zentrifugieren, Filtrieren bzw. nochmaliges Durchleiten durch einen Klärungsseparator, evtl, auch unter Zuhilfenalhme eines Klärungsmittels, z.B. Tierhohle, fullererde, Bolus, abgechieden und mit den bei der ersten Separierunh bereits anfallenden festen Anteilen vereinigt. While the liver oil draining from the separator is its usual Is used, the solid liver components, insofar as they are sh nitch have already settled in the previous separation, from the aqueous Rinse out by centrifuging, filtering or passing through again a clarifying separator, possibly also with the aid of a clarifying agent, e.g. Animal cave, fuller earth, bolus, separated and with the first separation already accruing fixed shares are combined.

Aus den möglichst im Vakuum; gegebenenfalls unter Zusazt von trocknungsmittlen, getrocknetem festen Anteilen werden die darin enthaltenen Vitamine sowie gegebenenfalls geringe restliche Leberölmengen durch Perkolation bzw. Extraktion mit organischen Lösunsmitteln, wie Äther, Trichloräthylen, Aceton u.a., auch fetten Ölen und Fetten ausgezogen, wobei zwekcmäßig in Kohlensäureatmosphäre gearbeitet wird. From the, if possible, in a vacuum; possibly with the addition of drying agents, Dried solid portions will contain the vitamins it contains as well as, where appropriate small residual amounts of liver oil due to percolation or extraction with organic Solvents such as ether, trichlorethylene, acetone, etc., also fatty oils and fats pulled out, with two working in a carbonic acid atmosphere.

Die erhaltenen Extrakte werden möglichst im Vakuum von den liechflüchtigen Lösungsmitteln. befreit. Die erhaltenen öligen Rückstände sind sehr vitaminreich und fiden entveder direkt als Vitaminkozentrate bzw. nach Verseifung mit Alkali auch zur Darstellung von Vitaminhöchstkonzentraten Verwendung. If possible, the extracts obtained are removed from the volatile ones in a vacuum Solvents. freed. The oily residues obtained are very rich in vitamins and fiden either directly as vitamin concentrates or after saponification with alkali Also used for the preparation of maximum concentrates of vitamins.

Der übrigbeibende Wsseranteil der leberaufschwemmung findet zur herstellung weiterer medizinsich wertovller Produkte Verwendung. The remaining water from the liver suspension is used for production Use of other medicinally valuable products.

Ausführungsbeispiele 1. lebern von Kabeljau, Schellfisch, Scelachs oder anderen Fischen. deren Ledern als vitaminreich bekannt sind werden, und zwar fiir sich allein bzw. in Michung untereinander, im Fleischwof, Cutter oder anderen geeignenten Zerkleinerungsapparaturen zerkeleiert. Je nach Schalmmfassunsvermöge des verwendeten Separators werde Portionen von 250, 500 oder mehr Kilo ideser fien zerkelinerten lebermasse mittels einer Pumpe aus der Zerkelinerungspaparatur forgeführt und z.B. in einem zum Separator führeenden Verbindungsrohr mit etwa der Halben Menge heißem Wasser kontinuierlich gemischt und die erhaltene Mischung in den laufenden Separator geleite, in dem der größte Teil des Schlammes abgeschleudert wird und in dem außerdem die n-äßrigen von den öligen Anteilen getrennt werden. Die Menge des hierbei aus dem Separator abfließenden Öles beträgt etwa 97 bis 99% der in der Leber vorhandenen Menge An Schlamm werden etwa 5 bis 10% der Leberinasse erhalten. Weitere Schlammangen können durch anschließendes Zentrifungeren der wäßreigen Anteile gewonnen werdne. Ihre Menge beträgt 14 bis 3% der verarbeitene Lebermasse. Embodiments 1. Live from cod, haddock, scelmon or other fish. whose leathers are known to be rich in vitamins, namely for oneself or in conversation with one another, in the Fleischwof, Cutter or others suitable shredding equipment. Depending on the sound capacity of the separator used, portions of 250, 500 or more kilograms are ideal The crushed liver mass is carried out of the crushing paper by means of a pump and e.g. in a connecting pipe leading to the separator with about half the amount hot water continuously mixed and the resulting mixture in the running Separator, in which most of the sludge is thrown off and in which the n-aqueous from the oily components are also separated. The amount of the oil flowing out of the separator is about 97 to 99% of that in the The amount of sludge present in the liver will retain about 5 to 10% of the liver content. Further mud snakes can be made by centrifuging the watery fractions be won. Their amount is 14 to 3% of the processed liver mass.

Die aus mehreren Chargen gesammelten Schlammrückstände werden in einem Vakullmwalzentrockner getrocknet und das Trockengut mittels Trichloräthylen erschöpfend ausgezogen. Das Lösungsmittel wird möglichst im Vakuum abgedampft. Reste des Losungsmittels werden schließlich durch Einleiten von erhitztem Wasserdampf im Vakuum entfernt. The sludge residues collected from several batches are stored in a vacuum drum dryer and the material to be dried using trichlorethylene undressed. If possible, the solvent is evaporated off in vacuo. Leftovers The solvent is finally removed by introducing heated steam removed in vacuo.

Der notfalls durch ein trockenes Filter filtrierte ölige, miest bräunlich verfärbte Rückstand enthält 20000 bis 50 000 und mehr internationale Einheiten Vitamin a pro Gramm.The oily, poorly brownish one, filtered through a dry filter if necessary discolored residue contains 20,000 to 50,000 and more international units of vitamin a per gram.

2. Mchrere Chargen des nach 1 crhaltenen feuchten Zentrifugierschlammes werden mit der zweü bis dreifachen Menge trockenem Natriumsulfat verrieben und dann, wie unter I beschrieben, mit Trichloräthylen oder Benzin extrahiert. Der Extrakt wird, wie unter I beschrieben, weiterbearbeitet. Die erhaltenen Ausbeuten an Extrakt und der Vitamingeh.alt der Extrakte entsprechen den nach Beispiel 1 erhaltenen. 2. Several batches of moist centrifugation sludge obtained after 1 cr be with two to three times the amount of dry sodium sulfate triturated and then, as described under I, extracted with trichlorethylene or gasoline. The extract is processed further as described under I. The yields obtained of extract and the vitamin content of the extracts correspond to those obtained according to Example 1.

3. Die aus mehreren Chargen gesammelten feuchten Schlammengen werden in der zweifachen Menge Aceton eigetragen. Nach 24 Stunden wird die Acctonl0sung abgesaugt, der Rückstand nochmals mit der gleichen Menge Aceton verrührt und nach einigen Stunden die Acetonlösung wie der abgesaugt, der Rückstand mit wenig Aceton nachgewaschen. Die vereinigten Acetonlösungen werden möglichst im Vakuum eingeengt. Der wäßrige, ölige Anteile enthaltende Rückstand wird mit Wasser verdünnt und mit Petroläther oder Äther ausgeschüttelt. Die mittels üblicher Trocknungsmittel, wie Natriumsulfat, Calciumchlorid, getrocknete Petroläther- oder Ätherlösung wird eingeengt. Die Ausbeuten an Extraktstoffen nach diesem Verfahren liegen durchweg etwas höher wie nach den Beispielen 1 und 2, der Vitamingehalt der erhaltenen Extrakte ist dagegen durchschnittlich gerineger. Erhalten wurden aus je 100kg verarbeiteter Leber 200 bis 600 g bräunlich verfärbten Öles mit 15 000 bis 45 ooo internationalen Einheiten Vitamin. Der Vitamingehalt ist hierbei stark von der Art und dem Fangort der Leber liefernden Fische abhängig. 3. The wet sludge quantities collected from several batches entered in twice the amount of acetone. After 24 hours, the acetone solution Sucked off, the residue stirred again with the same amount of acetone and after a few hours the acetone solution like the suctioned off, the residue with a little acetone rewashed. The combined acetone solutions are concentrated in vacuo as far as possible. The aqueous, oily components containing residue is diluted with water and washed with Petroleum ether or ether shaken out. The means of conventional drying agents, such as Sodium sulfate, calcium chloride, dried petroleum ether or ether solution is concentrated. The yields of extract substances by this process are consistently somewhat higher as in Examples 1 and 2, the vitamin content of the extracts obtained is on the other hand on average less. 200 were obtained from every 100 kg of processed liver up to 600 g of brownish discolored oil with 15,000 to 45,000 international units Vitamin. The vitamin content depends on the type and location of the liver depending on the supplying fish.

PATENANSPRÜCHE I. Verfahren. zur Gewinnung von Vitamin-Konzentraten aus Lebern von Fischen, dadurch gekennzeichnet, daß die Fischlebern in an sich bekannter Weise zu feinster Teilchengröße zerkleinert, mit Wasser verrührt und die Öle dann in einem Separator abgeschieden werden, worauf die sich direkt absondernden bzw. die aus der wäßrigen Aulfschwemmung gewonnenen, festen, praktisch ölfreien Bestandteile mittels organischer Flüssigkeiten ausgezogen werden. PATENT CLAIMS I. Procedure. for the production of vitamin concentrates from livers of fish, characterized in that the fish livers in per se known Way crushed to the finest particle size, mixed with water and then the oils be deposited in a separator, whereupon the directly separating or the solid, practically oil-free constituents obtained from the aqueous floodplain be extracted by means of organic liquids.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the from the aqueous suspension by centrifugation.

Filter and separate again, if necessary with the aid of disinfectants, separated solid components with the directly in the separator separated solid components are combined, conveniently dried in vacuo and then a percolation or extraction with organic solvents, such as Ether, trichlorethylene, acetone and others, or fatty oils and fats.