DE735864C

DE735864C - Process for making mixed adhesives

Info

Publication number: DE735864C
Application number: DEH156727D
Authority: DE
Inventors: Willi Willms
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1938-08-06
Filing date: 1938-08-06
Publication date: 1943-05-29

Description

Verfahren zur Herstellung gemischter Klebstoffe Zur Erzeugung von klebkräftigen, schleimigzügigen Bindemitteln, beispielsweise für die papierverarbeitende Industrie, bedient man sich besonders der durch Aufschluß von Stärke hergestellten Quellstärken. Solche Trockenklebstoffe können zur Herstellung eines gebrauchsfertigen Pflanzenleimes mit durchschnittlich der to- bis 12fachen Menge Wasser angerührt weiden. ' Man hat auch bereits Stärke dadurch in Klebstoffe übergeführt, daß man die Stärke mit alkylierenden Mitteln behandelte. Die so gewonnenen Erzeugnisse enthielten ungefähr i Teil Stärke auf 3 Teile Wasser.Process for the production of mixed adhesives For the production of strong, slimy binders, for example for paper processing Industry, especially those made by digesting starch are used Swelling strengths. Such dry adhesives can be used for the production of a Plant glue mixed with an average of up to 12 times the amount of water graze. 'One has already converted starch into adhesives by treated the starch with alkylating agents. The products obtained in this way contained about 1 part starch to 3 parts water.

In dein letzten Jahren sind zu diesen Klebsttüfün auf Quellstärkegrundlage- Klebstoffe. auf der Basis wasserlöslicher Celluloseätli.er getreten, die wegen der außerordentlich hohen Wass^rbindefähigkeit, solcher C'elluloseäther znm Teil Verdünnungen mit der 40- bis 5ofachen Menge Wasser vertragen. Dabei ergchen sich Lösungen von derselben physikalischen Beschaffenheit, wie sie die viel konzentrierteren Pflanzenleime aufweisen.In your last few years these glue sticks based on swelling starch Adhesives. on the basis of water-soluble Celluloseätli.er entered because of the extraordinarily high water-binding capacity, such cellulose ethers partly diluted tolerated with 40 to 5 times the amount of water. Solutions from the same physical quality as the much more concentrated vegetable glues exhibit.

Man hat ferner bereits versucht, um eine Verbilligung der Klebstoffe aus Celluloseäthern oder um eine Herstellung mittelkonzentrierter Ansätze zu erzielen, Mischungen von Quellstärke mit wasserlöslichen C'.eIluloseäthern hA-zustellen. Solche Mischungen sind jedoch vollkommen uneinheitlich und neigeui bei Bewegungen der Ware, -wie Rütteln oder Transport, sehr leicht zum Entmischen.Attempts have also been made to make adhesives cheaper from cellulose ethers or to produce medium-concentrated batches, Mixtures of swelling starch with water-soluble C'.elulose ethers are available. Such Mixtures, however, are completely inconsistent and tend to move with the goods, -like shaking or transport, very easy to unmix.

Es wurde nun gefunden, daß man zur Herstellung von klebkräftigen Mischungen aus wasserlöslichen Celluloseäthern und Que@lstärl,-e sich zum Aufschluß der Stärke bzw. des stärkehaltigen Materials des Alkalis bedienen kann, welches bei der Herstellung der Celluloseäther im Z?berschuß vorhanden sein muß. Die Stärke wird, da eine Alkylierun.g derselben nicht erwünscht ist, dem Cellulaseätherreaktionsgemisch nach beendeter Alkylieruiig zugesetzt. Dabei spielt .es keine Rolle. ob das alkalische. Reaktionsgemisch in flüssiger, breiartiger oder verhältnismäßig trockener Form vorliegt.It has now been found that one can produce adhesive mixtures from water-soluble cellulose ethers and source starch to digest the starch or the starchy material of the alkali can serve, which in the manufacture the cellulose ether must be present in excess. The strength is, as an alkylation the same is not desired, the cellulase ether reaction mixture after completion Alkylieruiig added. It doesn't matter. if this alkaline. Reaction mixture is in liquid, pasty or relatively dry form.

Durch das vorhandene Alkali wird die zugesetzte Stärke aufgeschlossen, d. h. in mit kaltem Wasser quellbarem Zustand übergcführt, worauf die Gemische gegebenenfalls nach Neutralisation in üblicher Weise auf Klebstoffe in breiartiger .oder trockener Form aufgearbeitet werden.Due to the existing alkali, the added starch is broken down, d. H. converted into a state swellable with cold water, whereupon the mixtures, if appropriate after neutralization in the usual way on adhesives in a pulpy .or dry Form to be worked up.

Gegenüber dem bekannten Stand der Technik wird durch das vorliegende Verfahren der Vorteil erzielt, daß das bei der Herstellung wasserlöslicher Celluloseäther nötige Alkali gleichzeitig für den Aufschluß der Stärke bzw. des stärkehaltigen Materials nutzbar gemacht wird. Außerdem finden beide chemischen Reaktionen gewissermaßen in einem Arbeitsgang statt.Compared to the known prior art, the present Process achieved the advantage that in the production of water-soluble cellulose ethers necessary alkali at the same time for the digestion of the starch or the starchy one Material is made usable. In addition, both find chemical reactions to a certain extent takes place in one operation.

Ferner wird durch dä.s vorliegende Verfahren eine wesentlich bessere und haltbarer,: Vermischung der Quellstärken mit den wasserlöslichen Celluloseäthern erreicht, so daß dir. Fertigprodukte sich in kaltem Wasser vollkommen homogen nach Art der Celluloseäther lösen. Die Mengen, welche an aufgeschlossener Stärke auf diese Weise in den Gelluloseäthern untergebracht werden können, sind erstaunlich hoch und werden nur durch die zur Verfügung sehenden Alkalimengen begrenzt.Furthermore, the present method makes a significantly better one and more durable: Mixing the swelling starches with the water-soluble cellulose ethers reached so that you. Finished products look completely homogeneous in cold water Dissolve type of cellulose ether. The amounts of digested starch on This way they can be housed in the cellulose ethers are amazing high and are only limited by the amount of alkali available.

Bei dem* erfindungsgemäßen Verfahren kann die Umsetzung der Stärke in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln, z. B. Alkohol oder Aceton u. dgl., erfolgen.In the method according to the invention, the implementation of the starch in the presence or absence of solvents, e.g. B. alcohol or acetone and the like., Take place.

Die Art des wasserlöslichen Celluloseäthers spielt dabei keine Rolle. Es ist z. B. gleichgültig, ob es sich um die Herstellung von M.ethyl- oder Athylcellulose oder deren Substitutiongprodukte handelt.The type of water-soluble cellulose ether does not matter. It is Z. B. It does not matter whether it is the production of methyl or ethyl cellulose or their substitution products.

Ebenso kann man alle Arten Stärke, z. B. Kartoffelstärke, Maisstärke, Reisstärke u. dgl., sowie stärkehaltige Materialien, z. B. Kartoffelwalzmehl oder Getreidemehle u. dgl., verwenden.You can also use all types of starch, e.g. B. potato starch, corn starch, Rice starch and the like, as well as starchy materials, e.g. B. potato flour or Use cereal flours and the like.

Beispiele i. In 30o Gewichtsteile eines Reaktionsgemisches, welches durch Umsetzung von Alkalicellulose mit Monochloressigsäure erhalten worden ist und 30/0 freie Natronlauge enthält, werden ioo Gewichtsteile trockne Kartoffelstärke eingeknetet. Letztere hat sich innerhalbvon 30 Minuten bis i Stunde in aufgeschlossenem Zustande im Alkylierungsgemisch verteilt; wobei ein größerer Teil des freien Alkalis unter völliger Auflösung auch der resistenteren Stärkekornhüllen als Alkalistärke gebunden wird. Das gesamte Material wird mit Salzsäure neutral gestellt, gegebenenfalls durch Auswaschen mit 70%igem Alkohol von Kochsalz befreit und getrocknet.Examples i. 100 parts by weight of dry potato starch are kneaded into 30o parts by weight of a reaction mixture obtained by reacting alkali cellulose with monochloroacetic acid and containing 30/0 free sodium hydroxide solution. The latter has distributed itself in the digested state in the alkylation mixture within 30 minutes to 1 hour; whereby a larger part of the free alkali is bound as alkali starch with complete dissolution also of the more resistant starch grain shells. The entire material is rendered neutral with hydrochloric acid, if necessary freed from common salt by washing with 70% alcohol and dried.

Das Fertigprodukt stellt nach dem Mahlen und Sichten ein faseriges, von Celluios-t-derivaten äußerlich in keiner Weise zu unterscheidendes Produkt dar, indem die Stärke nur durch die Jodreaktion, aber nicht mehr optischphysikalisch und auch nicht durch Aussieben nachgewiesen werden kann, obgleich sie im Verhältnis i : i im Trockenprodukt enthalten ist.After grinding and sifting, the finished product has a fibrous, externally in no way distinguishable from Celluios-t-derivatives, by increasing the strength only through the iodine reaction, but no longer optically and physically nor can it be demonstrated by sieving, although it is proportionate i: i is contained in the dry product.

Das Produkt stellt mit kalteng Wasser, z. B. im Verhältnis 1:40 angerührt, einen ausgezeichneten Tapetenkleister dar.The product is treated with cold water, e.g. B. mixed in a ratio of 1:40, makes an excellent wallpaper paste.

2. Nach der Methylierung von Alkalicellulose mit Hilfe von Methylchlorid werden in die alkalische Masse 50% ihres Gewichts an trockenem Kartoffelmehl eingerührt. Der ganze Ansatz wird dann 12 Stunden -bei 30' stehengelassen. Nach beendetem Aufschluß wird nach der Neutralisation mit Salzsäure in üblicher Weise getrocknet und zerkleinert.2. After the methylation of alkali cellulose with the help of methyl chloride 50% of its weight of dry potato flour are stirred into the alkaline mass. The whole batch is then left to stand at 30 'for 12 hours. After the digestion has ended After neutralization with hydrochloric acid, it is dried and crushed in the usual way.

Das Fertigprodukt enthält 5o% an aufgeschlossener Stärke. Es ergibt, mit Wasser im Verhältnis i : 35 angesetzt, eine ebenso klebkräftige Lösung w ie eine mit Wasser im Verhältnis i : 4.5 angesetzte ioo%ige Methylcellulose.The finished product contains 50% digested starch. It results made up with water in a ratio of i: 35, an equally adhesive solution as a 100% methyl cellulose made up with water in the ratio i: 4.5.

3. ioo Gewichtsteile eines etwa 40,10 freie Natronlauge enthaltenden Reaktionsgemisches, erhalten durch die Einwirkung von Monnchloressigsäure auf Alkalicellulose, werden 4.0o Gewichtsteile Stärke einverleibt. Darauf wird das Gemisch einige Stunden stehengelassen. Es wird dann aufgearbeitet, wie. irn Beispiel i beschrieben.3. 100 parts by weight of a free sodium hydroxide solution containing about 40.10 Reaction mixture obtained by the action of monochloroacetic acid on alkali cellulose, 4.0o parts by weight of starch are incorporated. The mixture will then take a few hours ditched. It is then worked up how. described in example i.

Auch. dieses Produkt, welches auf i Teil des Celluloseäthers q. Teile Quelistärke enthält, weist analoge Eigenschaften auf, wie die nach den vorhergehenden Beispielen erhaltenen Produkte.Even. this product, which is based on i part of the cellulose ether q. Parts Contains source starch, has properties analogous to those of the preceding Examples of products obtained.

Claims

PATRNTANSPRUCII: Process for the production of mixed adhesives from water-soluble cellulose ethers and more digested under the influence of alkali Starch, characterized in that it is used in the manufacture of the water-soluble Cellulose ethers resulting from alkaline reaction mixtures after the alkylation starch or starchy materials are added and after they are dissolved by what is present Alkali worked up in the usual way on adhesives in pulpy or dry form.