DE734849C

DE734849C - Process for the production of green dyes of the dibenzanthrone series

Info

Publication number: DE734849C
Application number: DEI69187D
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Ehrhardt; Dr Heinrich Neresheimer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1941-03-21
Filing date: 1941-03-21
Publication date: 1943-04-29

Description

Verfahren zur Herstellung von grünen Küpenfarbstoffen der Dibenzanthronreihe Es ist bekannt, daß man durch Umsetzen von Bz 2, Bz 2,'-Dioxydibenzanthronen mit dem p-Toluolsulfonsäureester des Äthylenglykols einen marineblauen und mit I, 3-Dibrompropan einen blauen Küpenfarbstoff erhält.Process for the production of green vat dyes of the dibenzanthrone series It is known that by reacting Bz 2, Bz 2, '- Dioxydibenzanthronen with the p-toluenesulfonic acid ester of ethylene glycol has a navy blue and 1,3-dibromopropane receives a blue vat dye.

Es wurde nun gefunden, daß man neue grüne Küpenfarbstoffe der Dibenzanthronreihe erhält, wenn man Bz 2, Bz 2'-Dioxydibenzanthrone mit Estern von starken Säuren mit zweiwertigen, gesättigten aliphatischen Alkoholen, in denen die beiden Hydroxylgruppen durch eine ununterbrochene Kette von mindestens q. Kohlenstoffatomen voneinander getrennt sind, umsetzt.It has now been found that new green vat dyes of the dibenzanthrone series can be obtained obtained when Bz 2, Bz 2'-Dioxydibenzanthrone with esters of strong acids with dihydric, saturated aliphatic alcohols in which the two hydroxyl groups by an unbroken chain of at least q. Carbon atoms from each other are separated.

Gegenüber den bekannten grünen Küpenfarbstoffen, die man durch Umsetzen von Bz 2, Bz 2'-Dioxydibenzanthronen mit Estern des Diäthylenglykols, wie dem di-p-toluolsulfonsauren Ester des Diäthylenglykols oder den Di-(ß-halogenäthyl)-äthern, erhält, liefern die neuen Küpenfarbstoffe klarere, chlor-und sodakochechtere Färbungen. Die in den nachstehenden Beispielen erwähnten Teile sind Gewichtsteile.Compared to the well-known green vat dyes, which can be obtained by reacting of Bz 2, Bz 2'-dioxydibenzanthrones with esters of diethylene glycol, such as di-p-toluenesulfonic acid Esters of diethylene glycol or di- (ß-haloethyl) ethers, receive, deliver the new vat dyes clearer, chlorine- and soda-proof dyes. The ones in the Parts mentioned in the examples below are parts by weight.

Beispiel I In eine 2oo bis 2Io° heiße Aufschlämmung von I o Teilen Bz 2, Bz 2'-Dioxydibenzanthron in I 5o Teilen Trichlorbenzol trägt man unter Rühren I5 Teile wasserfreies Natriumcarbonat und I5 Teile I, 4-Butandioldi-p-toluolsulfonsäureester (erhältlich durch Umsetzen von I, 4-Butandiol mit p-Toluolsulfochlorid; aus Äthylalkohol Nadeln vom Schmelzpunkt 8o bis 81', unlöslich in Wasser, löslich in Alkohol und Benzol) in kleinen Anteilen ein und erhitzt das Ganze so lange zum Sieden, bis die Alkylierung beendet ist, nötigenfalls unter Zugabe weiterer geringer Mengen Natriumcarbonat und 1, 4.-Butandioldi-p-toluolsulfonsäureester. Dann läßt man auf i oo° abkühlen, saugt den ausgeschiedenen Niederschlag ab, wäscht mit Benzol, Alkohol und Wasser und @ trocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumolle aus blauer Küpe in kräftigen grünen Tönen.Example I Into a 200-210 ° hot slurry of 10 parts Bz 2, Bz 2'-dioxydibenzanthrone in 15o parts of trichlorobenzene are carried with stirring 15 parts of anhydrous sodium carbonate and 15 parts of I, 4-butanediol di-p-toluenesulfonic acid ester (obtainable by reacting 1,4-butanediol with p-toluenesulfochloride; from ethyl alcohol Needles from melting point 8o to 81 ', insoluble in water, soluble in alcohol and Benzene) in small portions and heat the whole thing to the boil until the Alkylation is complete, if necessary with the addition of further small amounts of sodium carbonate and 1,4-butanediol di-p-toluenesulfonic acid ester. Then it is allowed to cool to i oo °, sucks off the precipitated precipitate, washed with benzene, alcohol and water and @ dries. The so The dye obtained dyes Baumolle from blue Vat in strong green tones.

Denselben Farbstoff erhält man, wenn man Bz 2,Bz 2'-Dioxydibenzanthron mit dem p-Toluolsulfonsäure - 4 - chlorbutylester i erhältiic 1. aus 4-Chlorbutanol-I mit p-Toluolsulfochlorid, ein in Wasser unlösliches, in organischen Lösungsmitteln lösliches Öl umsetzt.The same dye is obtained when using Bz 2, Bz 2'-dioxydibenzanthrone with the p-toluenesulfonic acid - 4 - chlorobutyl ester i obtained 1. from 4-chlorobutanol-I with p-toluenesulfochloride, a water-insoluble, organic solvent converts soluble oil.

Beispiel Setzt man Bz 2, Bz 2'-Dioxydibenzanthron entsprechend den Angaben in Beispiel i mit dem 2, 5 - Pentandiol - di - p - toluolsulfonsätureester um (erhältlich durch Umsetzen von a, 5-Pentandiol mit p-Toluolsulfochlorid; aus Methylalkohol Nadeln vom Schmelzpunkt 84 bis 85°, unlöslich in Wasser, löslich in Alkohol und Benzol, so erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle aus blauer Küpe in kräftigen grünen Tönen färbt.Example If one sets Bz 2, Bz 2'-dioxydibenzanthrone according to the Details in example i with the 2,5-pentanediol-di-p-toluenesulfonic acid ester to (obtainable by reacting a, 5-pentanediol with p-toluenesulfochloride; from Methyl alcohol needles from melting point 84 to 85 °, insoluble in water, soluble in Alcohol and benzene produce a dye, cotton from a blue vat colors in strong green tones.

Der p-Toltuolsulfonsäureester des I, 6-Hexandiols liefert einen Farbstoff von ähnlichem Farbton.The p-toluenesulfonic acid ester of 1,6-hexanediol provides a dye of a similar shade.

Beispiel 3 Ein Gemisch aus Io Teilen Bz 2, Bz 2'-Dioxy dibenzanthron, Io Teilen I, 4-Dibrombutan, Io Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und Zoo Teilen Trichlorbenzol wird unter Rühren so lange zum Sieden erhitzt, bis kein Dioxydibenzantlron mehr nachweisbar ist. Dann läßt man auf etwa I oo° abkühlen, Saut den ausgeschiedenen Niederschlag ab, wäscht mit Trichlorbenzol, -Mcthano1 und Wasser aus und trocknet. Der erhaltene Farbstoff entspricht in seinen den nach Beispiel I erhaltenen.Example 3 A mixture of Io parts Bz 2, Bz 2'-Dioxy dibenzanthron, Io parts I, 4-dibromobutane, Io parts anhydrous sodium carbonate and Zoo parts Trichlorobenzene is heated to boiling while stirring until no dioxydibenzantronone is more detectable. Then it is allowed to cool to about 100 °, Saut the excreted Precipitate is washed off with trichlorobenzene, methanol and water and dries. The dye obtained corresponds in its to those obtained according to Example I.

Beispiel 4 Ein Gemisch aus !Io Teilen Bz 2, Bz 2'-Dioxydibenzanthron, Io Teilen Natriumcarbonat, I o Teilen I, d-Dichlorbutan und 2oo len Nitrobenzol wird, gegebenenfalls nach Zugabe von weiteren kleinen Mengen an I, 4-Dichlorbutan, unter Rühren so lange zum Sieden erhitzt, bis kein Dioxydibenzanthron mehr nachweisbar ist. Dann läßt man erkalten und arbeitet wie üblich auf. Der erhaltene Farbstoff stimmt in seinen Eigenschaften mit dem nach Beispiel I oder 3 erhaltenen überein.Example 4 A mixture of parts of Bz 2, Bz 2'-dioxydibenzanthrone, 10 parts of sodium carbonate, 10 parts of I, d-dichlorobutane and 2oo len nitrobenzene is, if necessary after the addition of further small amounts of 1,4-dichlorobutane, heated to boiling with stirring until no more dioxydibenzanthrone can be detected is. Then let it cool down and work up as usual. The dye obtained corresponds in its properties to those obtained according to Example I or 3.

Claims

experienced in the production of green vat dyes of the dibenzanthrone series, characterized in that Bz 2, 1Bz2'-Dioxydibenzanthrone with esters of strong Acids with dihydric, aliphatic, saturated alcohols, in which the two Hydrolyl groups through an uninterrupted chain of at least .tens .1 carbon atoms are trewit one another.