DE734401C

DE734401C - Process for dyeing cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers with animal fibers

Info

Publication number: DE734401C
Application number: DEI65618D
Authority: DE
Inventors: Dr Erich Fischer; Dr Werner Kirst
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-09-14
Filing date: 1939-09-14
Publication date: 1943-04-24

Description

Verfahren zum Färben von Cellulosefasern oder von Mischungen von Cellulosefasern mit tierischen Fasern Gegenstand des Patents 73z o8 i ist ein Verfahren zum Färben von Cellulasefas;ern oder von Mischungen von Gellulosefasiern mit tierischen Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man wasserlösliche Azo@farbatoffe, die mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens einmal die Gruppe enthalten, worin X für N H2, N H # Alkyl, N (Alkyl)2 .oder O H steht, auf die Faser bringt und die Färbungen mit Mischungen vorn Chromaten und Kobaltsalzen_ behandelt.Process for dyeing cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers with animal fibers The subject of patent 73z o8 i is a process for dyeing cellulose fibers or mixtures of cellulose fibers with animal fibers, which is characterized in that water-soluble azo @ colorants, which at least one free amino group and at least once the group where X stands for N H2, NH # alkyl, N (alkyl) 2. or OH, brings it to the fiber and treats the dyeings with mixtures of chromates and cobalt salts.

Es wurde nun gefunden, daß man Färbungen von ähnlich guten Echtheitseigenschaften erhält, wenn man in den bei dem Verfahren des Hauptpatents verwendeten Gemischen vorn Kobaltsalzen und Chromaten die Chromate durch andere Oxydationsmittel, wie Wasserstoffsuperoxyd, Alkalipersulfate :oder AlkaliperboTate, ersetzt. Es ist vorteilhaft, die Nachbehandlung der Färbungen mit den genannten Gemischen in schwach saurer Lösung und bei erhöhter Temperatur vorzunehmen.It has now been found that dyeings with similarly good fastness properties can be obtained obtained when in the mixtures used in the process of the main patent from cobalt salts and chromates, the chromates by other oxidizing agents, such as Hydrogen peroxide, alkali persulfate: or alkali perboTate, replaced. It is beneficial the aftertreatment of the dyeings with the mixtures mentioned in a weakly acidic solution and to be carried out at an elevated temperature.

Dien Nachbehandlungsbädern können noch Verteilungsmittel sowie Schutzkolloide zur Verbesserung der Reiblechtheit der Färbungen, ferner andere Metallsalze, z. B. Chromisalze, Kupfer-, Nickel.- oder Mangansalze, zugefügt werden.The aftertreatment baths can also contain distributing agents and protective colloids to improve the frictional fastness of the dyeings, also other metal salts, e.g. B. chromium salts, copper, nickel or manganese salts are added.

Vor dem bekannten Verfahren zum Färben von Celluloisefas:ern mit MetallverbIndungen von o, o'-Dioxyazofarbstoffen., die z-Amino-5-:oxynaphthalin-7-su,Ifomsäure alkalisch gekuppelt enthalten, und Behandeln mit Oxydationsmitteln zeichnet sich das vorliegende Verfahren durch eine größere Sicherheit des Färbevorganges aus. Die erzielten Färbungen ' je Liter Wasser bei Kochtemperatur geseift sind wesentlich kräftiger als die nach dem wieder gespült und getrocknet. Man erliäli bekannten Verfahren :erhaltenen Färbungen ein Blauschwarz von sehr guten Echtheits- und übertreffen diese in der Wasch- unci ; ci-cnschaftcn. i Schweißechtheit. ;. i kg eines Gemisches aus 5o Teilen B e is p i e 1:e i «olle und 5o Teilen Zellwolle aus Viscose wird bei 85 C i Stunde in 30 1 Flotte be- i. i kg eines Mischgewebes aus 5o Teilen färbt, die Wolle und 5o Teilen Zellwolle aus Viscose 6o- des Natriu@msalzcs des reduzierten Azo- wird i Stunde bei 95` C in einem Bade ge- farbstoffes i-@lmino-2-0xy-.l-nitro- färbt, welches in 301 Wasser benzol-5-sulfoi,sättre > 3"-Amina- 6o g des Natritunsalzes des reduzierten Azo- benzoyl - 3' - alnino1:)ellzoyl - 2 - amin.a- farbstoffes i-Amino:-a-oxy-a.-nitro- 5-oxynaphthalin-7-stilfansäure, benzo@l e'-> i .Amina-8-oxy-naphtha_ 5 g der Isondens.ationsverbindung aus i @lc)1 _@thy@cn- lin-.@, 6-disulfonsäure <=ait-ai. i-tlmin@a- Octodccylalkohol und 20 -.\101 l,7,5g # der q. lsoindensationsverbindungaus -nitrobenzol, -nit r ob en zo iMol 5°gmmoniu@msulfat °@'yd' und Octo@decylalkaliol und ao Mol Athy- 6oo g Natriumsulfat leno_xyd, enthält. 8o g Ammoniulmsu:lfat und Dann wird etwa -',/,Stunde bei auf o- C 6oo g- Natriumsulfat abfallender Temperatur iveiterbehan;lelt und i gespült. Die bordcatwrote Färbung wird bei enthält. 9o bis 95- C `/i Stunde in einem Bade nach- Dann wird bei auf 8o' C absinkender Tem- behandelt, welches peratur i/. Stunde weiterbehandelt, gespült 20 ccm.Waaserstolstiperosydlösung 3ooöig, und i Stunde bei 9°" C in 301 Wasser be- handelt, welches 3o ccm Essigsäure 3oo'nig und 20 g Isobaltclil@or, ür, 20 g Isobaltchlorüi 20 ccm Essigsäure 5oooig, in 30l Wasser enthält. Man erhält eine Färbung von 5- der Io@ndensati:ansverbindwng aus i Mol sehr guter Ton-in-Tan-Färbung und sehr guten Octodecylalkohol-und2oMalÄthyleii- Echtheitseigenschaften. oxyd und 4.. i kg Zellwolle ans Viscose wird i Stunde 40 ccm Wasserstoffsu@peroxydläsulig @o@'oig - i bei etwa 9o- C in einem bade gefärbt, welches enthält. Man spült und trocknet und erhält ein 5o g des Natriu.ms.alzes des reduzierten Azo- Schwarz von guten Echtheitseigenschaften- farbstoffes i-Amino-2-oxy-.l-nitro- Behandeltman di:e.Färbung ohne W,assersto%f benzol2-Amino-5-o,y-naphtlia- superoxydzusatz, so wird die Zellwollfas:cr lin---sulfonsäiire<=`°"'I i-Amino-2-osy- schwächer gefärbt als die Wollfaser. 5-nitrohenzal-3-sulfansäure und z. Baumwolle wird heiß geklotzt mit einer 400 g Natriumsulfat Lösung von in 201 Flotte enthält. 40 g des Natriumsalzes des reduzierten Azofarbstoffes i-:@mino-;-oxy-- Man spült und behandelt --"',Stunde bei 4-nitrobenzo@l ``'u"r 2-AMMO 9°- C in einem Bade, «-elches in 301 Wasser 5-oxynaphthalin-; -sulfo,nsäure, ! 20g hobaltchlorür, 3o ccm Natronlauge 34-'B6 und 3o ccm Essigsäure 3ol?'uig und 5 0 g Trabantverdickwng 6: ioo 2o ccm Wasserstoftsuperozydlösung 3o0@piä in iooo ccm Wasser. enthält. Die Ware wird dann -etrockiet und auf plan erhält ein Schwarz von sehr guten dem Foulard bei 90'' C mit einer Lösun - b,- Echtheitseigenschaften. handelt, die Verwendet man an Stelle des anbewendeteii ' Azofarbstoffes 5o g des Natriumsalzes des io g Iiobaltchlorür' reduzierten Azofarbstoffes i - Amino - 2 - oxy- i2 ccm 5oo'oige Essigsäure und 4-nitrobenzo:l ='I@`'l.> a-Aminf,-5-axyn.a.phtlialin- 5 ccm 3ooöige Wa.sserstoffsuperozydlösun- 7-sulfo:nsätire oder 5o g des Natriumsalzes des in i ooo ccm Wasser enthält. reduzierten Azofarbstoites i - Amino . 2 - oxy- Dann wird gespült, 3 Minuten finit einer 5-nitro.benzol --- >-4'-Amino-C-phenyl-i,2-(N)- Lösung von 3 g Seife und 2 g Natritnncarboil,at imidazolo-5-oxyn,aphtlialin-7-sulfonsäure, so er- hält man ebenfalls schwarze Färbungen vorn sehr guten Echtheitseigenschaften.The present process is distinguished from the known process for dyeing cellulose fibers with metal compounds of o, o'-dioxyazo dyes containing z-amino-5-: oxynaphthalene-7-su, ifomic acid coupled in an alkaline manner, and treatment with oxidizing agents greater security of the Coloring process. The colorations obtained are soaped per liter of water at boiling temperature are much stronger than those after being rinsed and dried again. Man erliäli known processes: the dyeings obtained are a blue-black of very good fastness and surpass them in washing unci; ci-cnschaftcn. i Fastness to perspiration. ;. i kg of a mixture of 50 parts Example 1: egg roll and 50 parts viscose rayon is loaded at 85 C for 1 hour in 30 liters of liquor i. i kg of a mixed fabric of 50 parts dyes the Wool and 5o parts viscose viscose 6o- des Natriu @ msalzcs des reduced azo- i-@lmino-2-0xy-.l-nitro- colors, which in 301 water benzene-5-sulfoi, saturates> 3 "-Amina- 60 g of the sodium salt of the reduced azobenzoyl - 3 '- alnino1:) ellzoyl - 2 - amin.a- dye i-amino: -a-oxy-a.-nitro- 5-oxynaphthalene-7-stilfanoic acid, benzo @ le '-> i. Amina-8-oxy-naphtha_ 5 g of the isondensation compound from i @lc) 1 _ @ thy @ cn- lin -. @, 6-disulfonic acid <= ait-ai. i-tlmin @ a- octodccyl alcohol and 20 -. \ 101 l, 7.5g # the q. Isoindensation compound from -nitrobenzene, -nit r ob en zo iMol 5 ° gmmoniu @ msulfat ° @ 'yd' and Octo @ decylalkaliol and ao Mol Athy- 6oo g sodium sulfate leno_xyd, contains. 80 g Ammoniulmsu: lfat and then about - ', /, hour at oC 600 g of sodium sulphate, falling in temperature, is further treated and i flushed. The bordcatwrote coloring is at contains. 90 to 95 ° C / 1 hour in one bath after- Then it is treated with the temperature falling to 80 ° C, which temperature i /. Further treatment for an hour, rinsed 20 ccm. and for 1 hour at 9 ° C in 301 water is, which 3o ccm acetic acid 3oo'nig and 20 g isobalt clil @ or, ür, 20 g isobalt chloroi Contains 20 cc of acetic acid in 30 liters of water. You get one Coloring of 5- der Io @ ndensati: ansverbindwng from 1 mol very good tone-in-tan coloration and very good Octodecyl alcohol and2oMalEthyleii- fastness properties. oxide and 4 .. i kg of viscose viscose is i hour 40 ccm hydrogen peroxide gas @ o @ 'oig - i colored at about 9o C in a bath, which contains. It is rinsed and dried and a 50 g of the sodium salt of the reduced azo Black with good fastness properties - dye i-amino-2-oxy-.l-nitro- Treated as follows: E. staining without water, water% f benzene-2-amino-5-o, y-naphtlia- superoxide addition, the cellulose fiber becomes: cr lin --- sulfonic acid <= `` ° "'I i-amino-2-osy- dyed weaker than the wool fiber. 5-nitrohenzal-3-sulfanic acid and z. Cotton is padded hot with a 400 g of sodium sulfate Contains solution of in 201 liquor. 40 g of the sodium salt of the reduced Azo dye i -: @ mino -; - oxy-- One rinses and treats - "', hour at 4-nitrobenzo @ l``'u "r 2-AMMO 9 ° - C in a bath,« -elches in 301 water 5-oxynaphthalene-; -sulfonic acid,! 20g hobalt chloride, 3o ccm caustic soda 34-'B6 and 3o ccm acetic acid 3ol? 'Uig and 5 0 g satellite thickening 6: 100 2o ccm hydrogen superzyd solution 3o0 @ piä in 100 cc of water. contains. The goods are then dry-dried and black from very good on plan the padder at 90 '' C with a solution - fastness properties. acts, which is used in place of the anbewendeteii 'Azo dye 50 g of the sodium salt of io g iobalt chlorine 'reduced azo dye i - amino - 2 - oxy- i2 ccm 50000 acetic acid and 4-nitrobenzo: l = 'I @ ``'l.> a-Aminf, -5-axyn.a.phtlialin- 5 ccm of 30000 hydrogen perocide solution 7-sulfo: nsätire or 50 g of the sodium salt of contains in 1,000 cc of water. reduced azo dyes i - amino. 2 - oxy- Then it is rinsed, 3 minutes finit a 5-nitro.benzene --->-4'-amino-C-phenyl-i, 2- (N) - Solution of 3 g of soap and 2 g of sodium carbonate, at imidazolo-5-oxyn, aphtlialin-7-sulfonic acid, so it black dyeings are also considered to have very good fastness properties.

5. Die nach Beispiele mit der Lösung des Farbstoffes heiß geklotzte und getrocknete Baumwolle wird bei 9o' C auf dem Foulard mit einer Lösung geklotzt, die 5- Kobaltchlorür, 3o- Natritunpersulfat und 12 ccm 3o%ige Essigsäure in iooo ccm Wasser enthält.5. The cotton, padded hot with the dye solution and dried according to the examples, is padded on a padder at 9o 'C with a solution containing 5- cobalt chloride, 3o-sodium persulfate and 12 cc of 30% acetic acid in 1,000 cc of water.

Dann wird gespült, geseift, wieder ,gespült und getrocknet. Man erhält ein Blauschwarz von sehr guten Echtheitseigenschaften.Then it is rinsed, soaped, again, rinsed and dried. You get a blue-black with very good fastness properties.

6. Die nach Beispie12 mit der Lösung des Farbstoffes getränkte Baumwollware wird getrocknet und bei 9o' C mit einer Lösung gehlotzt, die 5 g Kobaltchl.orür, 15 5 Natriumperborat und i2 ccm Essigsäure 5oofoig in iooo ccm Wasser enthält.6. The cotton goods soaked in the solution of the dye according to Example 12 is dried and sealed at 9o 'C with a solution containing 5 g of cobalt chloride, 15 contains 5 sodium perborate and 12 cc acetic acid in 100 cc water.

Dann wird gespült, geseift und getrocknet. Man erhält ein Blauschwarz von sehr guten Echtheitseigenschaften.Then it is rinsed, soaped and dried. A blue-black is obtained of very good fastness properties.

7. i kg Zellwolle aus Viscose wird i Stunde bei '7o bis So' C in einem Bade gefärbt, welches 6o g des Natriumsalzes des reduzierten . Azofarbstoffes i - Amino - 3 - nitrobenzol 2 -Amino.- 5 - oxy naphthalin-7-sulfonsäure i Amino,-2-oxy-5-nitrobenzol-3-sulfonsäure, 2o g Natriumcarbonat und q.oo g NatriLUns:ulfat in 2o 1 Wasser enthält.7. 1 kg of viscose staple viscose is dyed for 1 hour at 70 ° to 70 ° C. in a bath containing 60 g of the reduced sodium salt. Azo dye i - amino - 3 - nitrobenzene 2-amino.- 5-oxy naphthalene-7-sulfonic acid i Amino, -2-oxy-5-nitrobenzene-3-sulfonic acid, 2o g sodium carbonate and q.oo g sodium sulfate in 2o 1 water.

Darin wird gespült und '. Stunde bei So bis go° C in einem Bade behandelt, welches 2o g K.obaltchlorür, 2o ccm Wasserstofsuperoxydlösung 3oo!oig und 20 ccm Essigsäure 5oo;öig in 301 Wasser enthält. Man spült und erhält ein Schwarz von guten Echtheitseigenschaften. B. i k- Mischfaser aus 5o Teilen Wolle und 5o Teilen Zellwolle aus Viscose wird i Stunde bei etwa So" C in einem Bade ge- färbt, welches Sog des Natriumsalzes des reduzierten Azo.- farbstoffes i-Amino-2-oxy-.i-nitro- benzol "Ika1 > i - Amino,- S - oxynaphtha- lin-q., 6-disulfon.säure, Sog Ammoniumsulfat und 6oo g Natriumsulfat in 3oooo ccm Wasser enthält. Danji wird 1/2 Stunde bei auf etwa 65 bis 70- C absinkender Temperatur weitergefärbt, gespült und i Stunde nahe Kochtemperatur in einem Bade behandelt, welches ,o g Kobaltchloi-ür, 40 ccm Wasserstoffsuperoxydlösung 3oo'oig ' und 3occm Essigsäure 3oo,öig in 3o l Wasser enthält. Man spült, tro,clcnet und erhält ein Schwarz von sehr guten Echtheitseigenschaften. g. Ersetzt man im Beispiel S den dort an- gewendeten Farbstoff durch So g des Natrium- salzes des reduzierten Azofarbstofes i Amino- 2-o,xy-4.-nitro-5-@chlo@rbenzoi alkal.r 2-Amino- -S-oynaphtlialin-6-su,IfonsäUre, so erhält man ein' Schwarz von sehr guten Echtheitseigen- schaften. i o. Verwendet man im Beispiel i an Stelle des dort beschriebenen Azofarbstoffes 6o- des Natriumsalzes des reduzierten Azo,f.arb- stoffes i-Amino--q.-nitrobenzol-2-carb@oisäure ,sauer > 2_Amino-5-oxynaphthalin-7-s,ulfo@nsäure i au,al. i-Amino-2-oxy-4-nitr obenzol, sio erhält man ein Schwarz von sehr guten Echtheits- eigenschaften. Die nachstehende Zusammenstellung veran- schaulicht die Farbtöne :einer Anzahl weiterer nach der vorliegenden Erfindung :erhältlicher Färbungen. Farbton der mit einem Ge- misch aus Kobalt- Ausgangsfarbstoff chlorür und Wasser- in Form des Natriumsalzes stoffsuperoxyd be- handelten Färbun- gen auf Zellwolle aus y iscose i. i-Amino-2-oxy-q.-nitrobenzol > C-Plienyl-i, 2-(N)-imidazolo- grau 5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, reduziert. 2. i-Amino-2-oxy-4-nitro-5-chlorbenzol `11"`l' -> 2 Amino-5-oxynaphtha- grau lin-7-sulfonsäure, reduziert. Farbton der mit einem Ge- misch aus Kobalt- Ausgangsfarbstoff chlorür und Wasser- ' in Form des Natriumsalzes stoffsuperoxyd be- handelten Färbun- gen auf Zellwolle aus Viscose 3. i-Amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzol sauer r i Amirio-S-oxynaphthalin-4- oliv sulfonsäure, reduziert. ,4. i .#,mino-2-oxy-4-nitrobenzoI all;al. > 2-lmino-ö-oxynaphtlralin-6-sul- schwarz fonsäure, reduziert. OH H=N / N=N-C=C 5. 1 r ##ran#ebr-a#it# OH C-N #-# f CH@ H; OS SOH O H C=C-N=N-'/ @-N=N _N% \ N=C /\ i C H3 HOOC OH (erhältlich durch Kuppeln von i Mol des Bispyrazolons aus q, 4-Bishydra- zinodiphenyl-2, a'-disulfonsäure und Acetessigester mit i Mol diazotiertem i Amino-2-oxy-.l-nitrobenzol und i Mol diazotierter 4-Amino-4'-oxy-i, i'- azobenzol-3'-carbonsäure und anschließende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe). 6. z Amino-2-oxy-4-nitrobenzol ---Lau-er>- 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sul- korinth fonsäure allcal i-Amino-2-oxy-3-chlorbenzol, reduziert. 7. i .4mino-2-oxy-4-nitrobenzol Y 5, 5'-Dioxy-2, 2'-dinaphthylamin- grau 7, 7'-disulfonsäure, reduziert. It is rinsed and '. Treated in a bath containing 20 g of cobalt chloride, 20 cc of hydrogen peroxide solution, 300%, and 20 cc of acetic acid, 500% in water, for an hour at so to go ° C. You rinse and get a black from good fastness properties. B. i k mixed fiber from 50 parts of wool and 50 parts viscose staple viscose i hour at about So "C in a bath colors which Suction of the sodium salt of reduced azo. dye i-amino-2-oxy-.i-nitro- benzene " Ik a1 > i - amino, - S - oxynaphtha- lin-q., 6-disulfonic acid, Suction ammonium sulfate and 600 g sodium sulfate contains in 3oooo cc of water. Danji will be at around 65 up to 1/2 hour 70- C lowering temperature, colored further, rinsed and heated to near boiling temperature for 1 hour a bath treated, which , og Kobaltchloi-ür, 40 cc of hydrogen peroxide solution 3oo'oig ' and 3 oc cm acetic acid 3oo, oily in 3o l of water. You rinse, tro, clcnet and get a black of very good fastness properties. G. If in example S one replaces the turned dye by so g of the sodium salt of the reduced azo dye i amino 2-o, xy-4.-nitro-5- @ chlo @ rbenzoi alkaline. R 2-amino- -S-oynaphtlialin-6-su, ifonic acid, is obtained a 'black with very good authenticity societies. i o. If i is used in the example instead of of the azo dye 6o- described there of the sodium salt of reduced azo, color substance i-Amino--q.-nitrobenzol-2-carb@oisäure , acidic> 2_amino-5-oxynaphthalene-7-s, ulfonic acid i au, al. i-Amino-2-oxy-4-nitrobenzene, sio is obtained one black of very good authenticity properties. The following compilation reveals the color tones: a number of others according to the present invention: more available Colorations. hue the one with a mix of cobalt Starting dye chlorine and water in the form of the sodium salt, superoxide traded dye out on rayon y iscose i. i-Amino-2-oxy-q.-nitrobenzene> C-Plienyl-i, 2- (N) -imidazolo-gray 5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, reduced. 2. i-Amino-2-oxy-4-nitro-5-chlorobenzene `11" `l '-> 2 Amino-5-oxynaphtha- gray lin-7-sulfonic acid, reduced. hue the one with a mix of cobalt Starting dye chlorine and water '' in the form of the sodium salt, substance superoxide traded dye out on rayon Viscose 3. i-Amino-2-oxy-3, 5-dinitrobenzene acidic ri Amirio-S-oxynaphthalene-4-olive sulfonic acid, reduced. , 4. i. #, mino-2-oxy-4-nitrobenzoI all; al. > 2-lmino-6-oxynaphthaline-6-sul- black fonsäure, reduced. OH H = N / N = NC = C 5. 1 r ## ran # ebr-a # it # OH CN # - # f CH @ H; OS SOH OH C = CN = N- ' / @ - N = N _N% \ N = C / \ i C H3 HOOC OH (obtainable by coupling 1 mole of the bispyrazolone from q, 4-bishydra- zinodiphenyl-2, a'-disulfonic acid and acetoacetic ester with 1 mol of diazotized i Amino-2-oxy-.l-nitrobenzene and i mole of diazotized 4-amino-4'-oxy-i, i'- azobenzene-3'-carboxylic acid and subsequent reduction of the nitro group to the amino group). 6. z Amino-2-oxy-4-nitrobenzene --- Lau-er> - 2-Amino-5-oxynaphthalene-7-sulcorinth fonsäure allcal i-amino-2-oxy-3-chlorobenzene, reduced. 7. i.4mino-2-oxy-4-nitrobenzene Y 5, 5'-dioxy-2, 2'-dinaphthylamine-gray 7, 7'-disulfonic acid, reduced.

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process for dyeing cellulose, 11osefa, serneder of mixtures of cellulose fibers with animal fibers according to patent 732081, characterized in that the water-soluble AzoSarb: materials which contain at least one free amino group and at least one group where X stands for N H2, N H-alkyl, N (A1ky1) 2 or OH, dyed goods are treated here with mixtures of cobalt salts and hydrogen peroxide, alkali persulphates or alkali perbotrates, which may also contain other metal salts.