DE731577C

DE731577C - Method of pickling hair

Info

Publication number: DE731577C
Application number: DEC56110D
Authority: DE
Inventors: Dr Carl Riess; Anton Volz
Original assignee: Joh A Benckiser GmbH
Current assignee: Joh A Benckiser GmbH
Priority date: 1940-11-10
Filing date: 1940-11-10
Publication date: 1943-02-11

Description

Verfahren zum Beizen von Häaren Es ist bekannt, zum Walken vorn aus Wolle oder Haaren bestehenden Gewebten die wasserlöslichen Salze der Meta-, Pyro-oder Polyphosphorsäure zu verwenden. Die Walke selbst ist ihrem Wesen nach :ein auf mechanischen Einwirkungen beruhender Arbeitsvorgang, und den hierbei mitverwendeten Chemikah!en, wie Alkalien, Säuren oder Salzen der wasserarmen Phosphorsäuren, fällt lddiglich die Aufgabe zu, - die durch .die mechanische Behandlung angestrebte Verfilzung der einzelnen Fasern in dem Gewebe zu unterstützen.Method for pickling hairs It is known for fulling from the front Wool or hair existing woven the water-soluble salts of meta-, pyro- or Use polyphosphoric acid. The Walke itself is essentially: a mechanical one Work process based on effects, and the chemicals used in this process, like alkalis, acids or salts of the anhydrous phosphoric acids, only falls the task to - the felting of the .the mechanical treatment aimed for to support individual fibers in the tissue.

Dias Beizen von Haaren, das Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, stellt ein rein chemisches Behandlungsverfahren dar und bezweckt eine tiefgreifende Änderung der Struktur des Haares, ohne daß seine, äußere Form beeinflußt wird. Während man beim Walken schon durch einfaches Dämpfen .oder durch Zusatz von Säuren bzw. Alkalien, wie Soda und Seife, ein voll befriedigendes Ergebnis erzielen kannte, waren diese Mittel für die Haarbeize ,als Vorbereitung für die Verfertigung von Hüten u. dgl. völlig unzureichend. Die Mittel, die bisher für diese Zwecke fast ausschließlich Anwendung gefunden haben, waren eine Auflösung vom Quecksilbernitrat in wäßriger Salpetersäure.The hair dressing, which is the subject of the present invention is, is a purely chemical treatment process and aims at a profound one Change the structure of the hair without affecting its outer shape. While you can do this by simply steaming. or by adding acids or Alkalis, such as soda and soap, have achieved a fully satisfactory result, were these means for the hair stain, in preparation for the manufacture of Hats and the like completely inadequate. The funds that have been used so far for these purposes almost only found application was a dissolution of mercury nitrate in aqueous nitric acid.

Mit Rücksicht auf die gesundheitlichen Schädigungen, die mit der Handhabung von Quecksilbersalzen verbunden sind, sowie in Anbetracht der Notwendigkeit, den Rollstoff aus dem Ausland ,einzuführen, hat es nicht an Versuchen gefehlt, die Quecksilberverbindungen durch andere Mittel zu ersetzen. Ein recht brauchbares Ersatzmittel wurde ,meiner Lösung ,gefunden; die neben Salpetersäure Wasserstoffsuperoxyd und ein als Katalysator wirkendes Kation, mit -Ausnahme von Quecksilber, enthält. Ein gewisser Nachteil dieser Arbeitsweise besteht jedoch darin, daß die mit Wasserstoffsuperoxyd getränkten Haare bzw. Felle einer erhöhten Explosions- bzw. Brandgefahr ,ausgesetzt sind.With consideration for the health hazards associated with handling of mercury salts, as well as considering the need to den There has been no shortage of attempts to import rolling stock from abroad, the mercury compounds to be replaced by other means. A quite useful substitute was mine Solution found; which in addition to nitric acid and hydrogen peroxide as a catalyst with the exception of mercury. A certain disadvantage However, this procedure consists in the fact that the soaked with hydrogen peroxide Hair or fur are exposed to an increased risk of explosion or fire.

Es wurde nun gefunden, daß man .auch unter Ausschaltung von Quecksilberve!rbindungen und Sauerstoffträgern, wie Wasseistoffsuperoxyd, ausgezeichnete Beizmittel, die ein vorzügliches filzfähiges Haar erbeben, erzielen kann durch Anwendung solcher Phosphorsäuren, die wasserärmer sind als Orthophosphorsäure, bzw. ihrer Alkali-, Ammonitim-oder Aminsalze, in Verbindung mit verdünnter Salpetersäure. Besonders gute Ergebnisse lassen sich mit Hexametaphosphaten und mit Tripolyphosphaten erzielen.It has now been found that one can also eliminate mercury bonds and Oxygen carriers, such as hydrogen peroxide, are excellent pickling agents that are a excellent feltable hair can be achieved by using such phosphoric acids, which are lower in water than orthophosphoric acid, or its alkali, ammonium or Amine salts, in conjunction with dilute nitric acid. Particularly good results can be achieved with hexametaphosphates and with tripolyphosphates.

Dias Verfahren selbst ist in einfachster Weise durchführbar und kann auch in weiterem Umfang variiert und kombiniert werden als die bisher bekannten Beizn)ethoden. So ist es nicht nur möglich, die noch im Fellverband sitzenden Haare dem B,ei7vorg:a.n,5 zu unterwerfen. sondern man kann sie auch in geschorenem Zustand mit der Beinlösung impräjnieren.The procedure itself can and can be carried out in the simplest possible way can also be varied and combined to a greater extent than those previously known Pickling methods. So it is not only possible to remove the hair that is still in the fur bandage to subordinate to the B, ei7vorg: a.n, 5. but you can also shave them impregnate with the leg solution.

Das Beizen selbst kann man z. B. in der Weise durchführen, daß man die Haare in einer 5- bis ioa'oigen Lösung von Hexametapho,spho@rsäure vorbehandelt, darauf entwässert und im Anschluß daran in einer wäßrigen Salpetersäurelösung nachbehandelt und schließlich trocknet. An Stelle der zweistufigen Behandlung mit den erfindungsgemäßen Phosphaten und Salpetersäure kairn man die Haare auch der einbadigen Behandlung mit Phosphaten und Salpetersäure unterwerfen. Mai) erzielt hierbei eine gute Filzwirkuirng, und die Anwendung dieser Arbeitsweise empfiehlt sich insbesondere dann, weiiii bereits beliebig gemischte Haare nachzuheizen und zu egalisieren oder vorher ungeheizte Haare in Wollmischung einzuarbeiten sind.The pickling itself can be done e.g. B. perform in such a way that one the hair is pretreated in a 5 to 10% solution of hexametapho, phoric acid, then dehydrated and subsequently treated in an aqueous nitric acid solution and finally dries up. Instead of the two-stage treatment with the inventive Phosphates and nitric acid can also be treated with one bath subject with phosphates and nitric acid. May) achieves a good felt circulation, and the use of this procedure is particularly advisable then, as already knows Any mixed hair can be reheated and leveled or previously unheated Hair must be incorporated into a wool blend.

Eine andere, verbesserte Ausführuingsform dieses Verfahrens bestellt darin, daß man die wasserarmen Phosphate mit oder ohne verdünnte Salpetersäure in Verbindung mit Erdalka.lisalzen bzw. Oxyden und Verbindungen von Metallen, wie Magnesium, Calcium, Strontium, Bariulin, Aluminium und Eisen, anwendet. Auf diese Weise läßt sich der Filzeffekt derartig steigern, daß man .aus ungebeizter Ware ein direkt für tiie Hutfabrikation brauchbares Haar :erhält. So kann man beispielsweise mit einer F@ooigen Lösung von Hexametaphosphorsäure,welche o, 5 @ "o Calciuimoxyd enthält, das Haar vorbeizen, entwässern , beispielsweise durch Abschleuderii, und mit einer wäfrigen, 2o ccm/1 konzentrierte Salpetersäure enthaltenden Lösung nachbehandeln, nochmals :entwässern und trocknen. Schließlich läßt sich die Wirkung dieser Behandlungsweise noch dadurch weiter steigern, daß man der :ersten Lösung o, 5 g;1 .eines kapillaraktiven Mittels, z. B. isopropylnaphtha.liiisulfonsaures Natrium, Fettalkoholsulfonate, Fettsäunekondensationsprodukte und. Polyglykoläther, zusetzt. = Ein--1»onderer Vorteil der erfindungsgemäßen Arbeitsweise lmegt weiter in der Möglichkeit, die Beinbehandlung mehrmals zti wiederholen bzw: dieselbe auch für nach anderen Verfahren vorgebeizte Haare anzuwenden, wodurch sich im Gegensatz zu bisher kleinere Partien Restbestände zu großen, ausgeglichenen und gleichmäßigen Partien zusammenstellen und einheitlich beizen oder nachbeizen lassen. Ebenso kann man unzureichende Effekte einer beliebigen Vorbeize durch die beschriebene Narlibeize so weit steigern, daß für die Hutherstellung geeignete Haare entstehen.Another, improved embodiment of this procedure was ordered in that the low-water phosphates with or without dilute nitric acid in Connection with alkaline earth salts or oxides and compounds of metals such as magnesium, Calcium, strontium, bariulin, aluminum and iron. That way lets the felting effect increases so much that you can get straight from unstained goods Hair that can be used for hat making: preserved. For example, you can use a F @ oigen solution of hexametaphosphoric acid, which contains 0.5 @ "o calcium oxide, pre-pickling the hair, dehydrating it, for example by spinning off, and using a post-treat weaker, 2o ccm / 1 concentrated nitric acid solution, again: drain and dry. Finally, the effect of this type of treatment can be seen can be further increased by adding 0.5 g of the first solution; 1 .a capillary-active By means of e.g. B. isopropylnaphtha.liiisulfonsaures sodium, fatty alcohol sulfonates, Fatty acid condensation products and. Polyglycol ether, adds. = One - 1 »other advantage the method of operation according to the invention furthermore makes it possible to treat the legs Repeat several times or: the same also for pre-pickled by other methods Applying hair, which, in contrast to previously smaller parts, results in remnants Put them together to form large, balanced and even batches and make them uniform pickle or leave pickling. Likewise, one can have inadequate effects of any Increase the pre-pickling by the described Narlibeize so much that for hat production suitable hair is created.

Die bisher bekannten Haarbeizverfahren eigneten sich kaum als Tauchbeizen. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren. kann man jedoch die Mittel nicht nur als Streichbeizen, sondern ebenso, auch als Tauchbeizen für geschnittene Haare benutzen. Dadurch wird es dem Hutmacher ermöglicht, viel freier:--über seine Haare und Hutstolie zu disponieren tind vorhandene kleine Restposten ohne \'e@rlitste aufzuarbeiten. Das Tauchverfahren stellt eine besonders einfache Beizbeliandlung dar, weil sie ohne kostspielige Apparatur und ohne Vergiftuu;gs- und Entzündungsgefahr nach Festlegung eines bestimmten Rezeptes auch von ungelernten Arbeitskräften vorgenommen werden kann.The previously known hair staining processes were hardly suitable as immersion stains. According to the method according to the invention. However, you can not only use the means as a brush stain, but also as a dip stain for cut hair. This will It enables the hatter to: - dispose of his hair and hat stole much more freely There are small remaining items without having to work up. The immersion process represents a particularly simple pickling treatment because it does not require expensive equipment and without the risk of poisoning or inflammation after a specific recipe has been established can also be done by unskilled workers.

Die erfindungsgemäß gebeizten Haare können in üblicher Weise mit Wasser oder wäßrigen Säurelösungen, z. B. Schwefelsäure, verfilzt werden. Besonders vorteilhaft für das Anfilzen und Verfilzen (Walken) für die neue Beize hat sich die an sich bekannte Walke mit Meta- und Polyphosphatlösungen allein oder unter Zusatz vorn Säuren erwiesen.The hair stained according to the invention can be washed in the usual way with water or aqueous acid solutions, e.g. B. sulfuric acid, matted. Particularly beneficial for the felting and felting (fulling) for the new stain is the one well-known fulling with meta- and polyphosphate solutions alone or with addition in front Acids proven.

Das Verfahren eignet sich außer zur Hutfabrikation auch zur Herstellung anderer gefilzter Artikel, wie technische Filze; Filzscheiben und Filzschuhe.In addition to hat manufacturing, the process is also suitable for manufacturing other felted articles such as technical felts; Felt discs and felt shoes.

An Stelle der wasserarmen Phosphorsäuren bzw. ihrer Salze können .auch die Stickstoffphosphorsäureverbindumgen, wie sie durch längeres Erhitzen organischer, stickstoffhaltiger Verbindungen, z. B. Harnstoff, SäUrea.mide und Nitriile, mit Phosphorsäuren entstehen, verwendet werden. Beispiel i i o kg un@ebeizte Isaninhaare werden in 6o l Flotte mit 5o g/1 Natriunihexametaplio,spliat und 3o ;'l Natriumtripolyphosphat sowie 5 g11 Magnesiumoxyd bei etwa 5o'= 5 Stunden unter langsamem Abkühlenlassen behandelt, gesghleudert und in ein 2o° warmes Bad gegeben, das auf 1201 Flotte, 2,4 1 ko-nz. Salpetersäure enthält, 25 Minuten behandelt, geschleudert und getrocknet. Beispiel 2 Man arbeitet wie in Beispiel i. Dem :ersten Bad wird jedoch an Stelle vorn Magnesiumoxyd 5 gll Calciumoxyd und außerdem i g/1 isopropylnaphthalimsulfos,aures Natrium zugesetzt.Instead of the low-water phosphoric acids or their salts can .auch the nitrogen phosphoric acid compounds, as they are obtained by prolonged heating of organic, nitrogen-containing compounds, e.g. B. Urea, SäUrea.mide and Nitriile, formed with phosphoric acids, can be used. Example 100 kg of unstained isanine hair are treated in 60 l liquor with 50 g / 1 sodium hexametaplio, spliat and 3 ° l sodium tripolyphosphate as well as 5 g11 magnesium oxide at about 50 = 5 hours while allowing it to cool slowly, pulverized and placed in a 20 ° warm bath given that on 1201 fleet, 2.4 1 ko-nz. Contains nitric acid, treated for 25 minutes, spun and dried. Example 2 Work as in example i. In the first bath, however, 5 g / l calcium oxide and, in addition, 1 / l isopropylnaphthalim sulfosate, auric sodium, are added in place of the magnesium oxide.

Die nach den Beispielen behandelten Haare werden nach dem Trocknen geblasen, wie üblich zum Fach verarbeitet und mit reinem Wasser, schwefelsäurehaltigem Wasser, metaphosphafhaltigem Wasser oder wäßrigen Lösungen aus Metaphosphat und Schwefelsäure gewalkt.The hair treated according to the examples is after drying blown, processed as usual to the tray and with pure water, containing sulfuric acid Water, metaphosphate-containing water or aqueous solutions of metaphosphate and Sulfuric acid milled.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for pickling for the production of Hating, felting and the like -1. certain hair, characterized in that one has the hair with aqueous solutions of phosphoric acids that are less watery than orthophosphoric acid, or 'pretreated their alkali, A: m @ moniulm or amine salts and then, thereafter placed in a bath with diluted nitric acid.

2. The method according to claim i, characterized in that the hair is stained with molecular dehydration Phosphates and dilute nitric acid simultaneously in one bath.

3. Procedure according to claim i or 2, characterized in that the solutions of the molecular dehydrated phosphates alkaline earths or heavy metals, with the exception of mercury, adds in the form of their oxides or salts. q ..

Method according to claim i to 3, characterized characterized in that the solutions of the molecularly dehydrated phosphates are capillary-active Agents, such as alkylated naphthalene sulfonic acids, fatty alcohol sulfanates, fatty acid condensate products and polyglycol ethers.

5. The method according to claim i to thereby characterized in that instead of phosphoric acids, which are lower in water than orthophosphoric acid, the corresponding nitrogen phosphoric acids, as they become more organic through prolonged heating nitrogenous compounds, e.g. B. urea, acid arides and nitriles, with phosphoric acids arise, used.