DE1005038B - Process for bleaching cellulosic material with sodium chlorite - Google Patents

Process for bleaching cellulosic material with sodium chlorite

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DE1005038B DED12439A DED0012439A DE1005038B DE 1005038 B DE1005038 B DE 1005038B DE D12439 A DED12439 A DE D12439A DE D0012439 A DED0012439 A DE D0012439A DE 1005038 B DE1005038 B DE 1005038B
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Description

DEUTSCHESGERMAN

Es ist bekannt, Cellulosetextilien, z. B. Gewebe aus Baumwolle oder aus Kunstseide oder Zellwolle usw., mit Natriumchlorit in der Weise zu bleichen, daß man das in geeigneter Weise vorbehandelte, z. B. entschlichtete oder genetzte oder auch nicht vorbehandelte Bleichgut in einen Bleichbehälter verbringt und es darin mit zirkulierender Chloritbleichlösung von geeigneter Zusammensetzung und bei höheren Temperaturen, z. B. bei 80 bis 85° C, während längerer Einwirkungszeit der zirkulierenden Bleichlösung bleicht. Hierbei besteht während des ganzen Bleichvorganges ständig ein Flottenverhältnis von wenigstens 1 : 2, in der Regel sogar von 1 : 5, d. h. je 100 kg Bleichgut sind wenigstens 200 1 Bleichlösung, in der Regel sogar 500 1 Bleichlösung in ständiger Einwirkung, wobei das Bleichgut ruht und die Bleichlösung zirkuliert.It is known to use cellulosic textiles, e.g. B. fabrics made of cotton or rayon or rayon etc., to bleach with sodium chlorite in such a way that the pretreated in a suitable manner, e.g. B. deconciled or wetting or not pretreated bleaching material brings it into a bleaching container and it is in it circulating chlorite bleach solution of suitable composition and at higher temperatures, e.g. B. bleaches at 80 to 85 ° C, during prolonged exposure to the circulating bleaching solution. Here is a liquor ratio of at least 1: 2, as a rule, constantly throughout the bleaching process even from 1: 5, i.e. H. For every 100 kg of bleached material, at least 200 liters of bleaching solution, as a rule even 500 liters Bleaching solution in constant action, with the bleached material resting and the bleaching solution circulating.

Es ist ferner bekannt, Cellulosetextilien in der Weise mit Chlorit zu bleichen, daß man das vorbehandelte oder nicht vorbehandelte Bleichgut in Strangform oder in voller Warenbreite in einer geeigneten Vorrichtung, z. B. einer Haspelkufe, in der sich eine Natriumchloritbleichlösung befindet, während der erforderlichen Zeit und bei geeigneten Temperaturen endlos umlaufen läßt. Hierbei beträgt das Verhältnis von Bleichgut zu Bleichlösung mindestens 1 : 10, in der Regel sogar 1 : 15 bis 1 : 20 oder noch mehr. Bei dieser Ausführungsweise ruht die Bleichlösung, während das Bleichgut umläuft.It is also known to bleach cellulose textiles with chlorite in such a way that it is pretreated or non-pretreated bleached goods in strand form or in full width in a suitable Device, e.g. B. a reel skid, in which there is a sodium chlorite bleach solution, during the required Time and at suitable temperatures can circulate endlessly. Here the ratio is from bleach to bleach solution at least 1:10, usually even 1:15 to 1:20 or even more. at In this embodiment, the bleaching solution rests while the material to be bleached circulates.

Es ist weiterhin bekannt, Cellulosetextilien in der Weise mit Chlorit zu bleichen, daß man das vorbehandelte oder nicht vorbehandelte Bleichgut kontinuierlich durch eine geeignete Vorrichtung laufen läßt, in deren Behälter sich eine Natriumchloritbleichlösung befindet, die während der Dauer der Bleiche auf der erforderlichen Temperatur und der erforderlichen Bleichbadzusammensetzung gehalten wird. Die Passagezeit, d. h. die Laufgeschwindigkeit des Bleichgutes und dessen Verweildauer in der Bleichlösung, kann hierbei so eingestellt werden, daß ein ausreichender Bleicheffekt zustande kommt. Auch hierbei besteht ein Flottenverhältnis von wenigstens 1:2, in der Regel sogar von 1 : 5 oder mehr.It is also known to bleach cellulose textiles with chlorite in such a way that it is pretreated or lets non-pretreated bleaching material run continuously through a suitable device in whose container contains a sodium chlorite bleach solution which is kept on the required temperature and the required bleach bath composition is maintained. The passage time, d. H. the running speed of the goods to be bleached and their residence time in the bleaching solution, can be adjusted so that a sufficient bleaching effect is achieved. Here, too, exists a liquor ratio of at least 1: 2, as a rule even of 1: 5 or more.

Es ist außerdem bekannt, Cellulosetextilien mit Natriumchlorit auf kontinuierlichem Wege in der Weise zu bleichen, daß man das vorbehandelte oder nicht vorbehandelte Bleichgut mit einer Chloritbleichlösung in einer geeigneten Vorrichtung durchtränkt, dann abquetscht, d. h. von überschüssiger Bleichflüssigkeit durch Abpressen od. dgl. befreit und es alsdann durch eine Dämpfkammer leitet, in der es während seines Durchgangs einer erhöhten Temperatur, z. B. 80 bis 100° C, ausgesetzt ist. Der Durchgang durch diese Dämpfkammer kann auch in einer die Chloritbleiche fördernden, d. h. aktivierenden Atmosphäre,It is also known to use cellulose textiles with sodium chlorite in a continuous way To bleach the pretreated or non-pretreated material with a chlorite bleach solution soaked in a suitable device, then squeezed off, d. H. of excess bleaching liquid by pressing od. The like. Freed and it then passes through a steaming chamber in which it during its passage through an elevated temperature, e.g. B. 80 to 100 ° C, is exposed. The passage through this steaming chamber can also be used in a chlorite bleaching facility, d. H. activating atmosphere,

Verfahren zum BleichenMethod of bleaching

von cellulosehaltigen! Materialof cellulosic! material

mit Natriumchloritwith sodium chlorite

Anmelder:Applicant:

Deutsche Gold- und Silber-ScheideanstaltGerman gold and silver refinery

vormals Roessler, Frankfurt/M.,formerly Roessler, Frankfurt / M.,

Weißfrauenstr. 9Weißfrauenstr. 9

Wilhelm Adolf Hundt, Frankfurt/M.,
ist als Erfinder genannt worden
Wilhelm Adolf Hundt, Frankfurt / M.,
has been named as the inventor

z. B. einer säurehaltigen Atmosphäre, vollzogen werden. Das Flottenverhältnis während des Durchtränkens des Bleiehgutes kann dabei beliebig sein, während das Verhältnis von Bleichgut zu Bleichlösung nach dem Abpressen, also bei Eintritt in die Dämpfkammer etwa 1 : 1 oder etwas mehr beträgt. z. B. an acidic atmosphere. The liquor ratio during soaking the lead material can be arbitrary, while the ratio of bleached material to bleaching solution after pressing, i.e. when entering the steaming chamber, is about 1: 1 or a little more.

Alle die erwähnten, bereits bekannten Ausführungsweisen der Chloritbleiche haben jedoch den Nachteil, daß sie entweder eine lange, wirtschaftlich nicht interessante Bleichdauer beanspruchen oder daß das angewandte Natriumchlorit nicht voll ausgenutzt wird oder daß zur weitgehenden Ausnutzung des angewandten Natriumchlorits eine Dampfbehandlung für erforderlich gehalten wurde.However, all of the above-mentioned, already known embodiments of chlorite bleaching have the disadvantage that they either require a long, economically uninteresting bleaching time or that the applied Sodium chlorite is not fully utilized or that to the greatest possible extent the utilization of the applied Sodium chlorite steam treatment was deemed necessary.

Es wurde nun gefunden, daß man cellulosehaltiges Material, z. B. Gewebe, Gewirke oder daraus herge·^ stellte Gegenstände aus Baumwolle oder aus Künste seide oder Zellwolle oder aus Gemischen daraus auf gegebenenfalls vollkontinuierliche Weise, mit restloser Ausnützung des angewandten Natriumchlorits äußerst wirtschaftlich, d. h. unter Einsparung an Arbeit, Zeit und Dampf dadurch mit Natriumchlorit bleichen kann, daß man das vorbehandelte oder nicht vorbehandelte Bleichgut zuerst eine geeignete Vorrichtung passieren läßt, in der es während einer Einwirkungszeit von 3 bis 25 Minuten von einer darin befindlichen warmen oder heißen, z. B. von 60 bis 100°, wäßrigen Lösung von Alkali- oder Erdalkalichlorit gründlich durchtränkt, dann von überschüssiger Bleichflüssigkeit befreit und darauf unmittelbar und gegebenenfalls ohne weitere Wärmezufuhr, vorzugsweise in verhältnismäßig dicht gepackter Form, z. B. in laufendem Strang oder in Bandform, in voller WarenbreiteIt has now been found that cellulosic material, e.g. B. fabric, knitted fabric or herge · ^ set up objects made of cotton, or made of artificial silk or viscose, or a mixture of these possibly in a fully continuous manner, with complete utilization of the sodium chlorite used economical, d. H. bleaching with sodium chlorite thereby saving labor, time and steam It can be that the pretreated or non-pretreated bleaching material is first a suitable device lets pass, in which it is located in it for an exposure time of 3 to 25 minutes warm or hot, e.g. B. from 60 to 100 °, aqueous solution of alkali or alkaline earth metal chlorite thoroughly soaked, then freed from excess bleaching liquid and then immediately and optionally without further supply of heat, preferably in relatively tightly packed form, e.g. B. in current Rope or in tape form, in the full width of the fabric

609 866/398609 866/398

in eine wärmeisolierte Kammer eingebracht wird, um in dieser während einer Zeit von mindestens 20 Minuten, besser während 1 bis 3 Stunden, die auch bis zu 6 Stunden betragen kann, ohne nennenswerten Wärmeverlust zu verbleiben und dann schließlich in gebleichtem Zustand entnommen zu werden. • Der Erfindung liegt die neue Erkenntnis zugrunde, daß man die höchste Bleichleistung und größte Ausnutzung des Natriumchlorits erzielt, wenn man während der ersten 3 bis 25 Minuten des Kontaktes von ία aktivierter Chloritbleichlösung mit dem Bleichgut für eine gründliche und gegebenenfalls wiederholte Behandlung des Bleichgutes mit Chloritbleichlösung sorgt, was durch mechanische Maßnahmen, z. B. durch mehrmaliges Eintauchen in die Bleichlösung oder durch Hindurchführen zwischen Walzen, die innerhalb der Bleichlösung angeordnet sind, im Sinne einer waschenden Wirkung erreicht werden kann, das Bleichgut darauf durch Abpressen od. dgl. von überschüssiger Bleichflüssigkeit, die zurückgewonnen wird, befreit und das derart angebleichte noch Bleichlösung enthaltende Bleichgut einem Behälter, der gegen Wärmeverlust isoliert ist, zuführt.is placed in a heat-insulated chamber in order to be able to stay in it for a period of at least 20 minutes, better for 1 to 3 hours, which can also be up to 6 hours, without significant Heat loss and then finally be removed in a bleached state. • The invention is based on the new knowledge that one has the highest bleaching performance and greatest utilization of the sodium chlorite achieved if during the first 3 to 25 minutes of contact by ία activated chlorite bleach solution with the bleached material for thorough and possibly repeated treatment of the goods to be bleached with chlorite bleaching solution, which is achieved by mechanical measures, e.g. B. by repeated immersion in the bleach solution or by passing between rollers that are inside the bleaching solution are arranged, in the sense of a washing effect can be achieved that Bleaching material on it by pressing or the like of excess bleaching liquid, which is recovered, freed and the bleached material still containing bleaching solution in a container which is against Heat loss is insulated, supplies.

Nach mindestens 20 Minuten, vorteilhafterweise jedoch nach 1 bis 3 Stunden, ist die volle Bleichwirkung erreicht, und das Bleichgut kann dem wärmeisolierten Raum entnommen werden.After at least 20 minutes, but advantageously after 1 to 3 hours, the full bleaching effect is achieved and the items to be bleached can be used as heat-insulated items Space can be taken.

Gemäß der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei den ersten 3 bis 25 Minuten des Kontaktes von aktivierter Chloritbleichlösung mit dem Bleichgut nicht nur um eine Durchtränkung des Bleichgutes im landläufigen Sinne, sondern um eine wiederholte Intensivdurchtränkung, während der sich gleichzeitig eine mehr oder weniger weitgehende Bleiche des Gutes vollzieht.In accordance with the present invention, the first 3 to 25 minutes of contact is from activated chlorite bleach solution with the bleached goods not only to soak the bleached goods in the common sense, but rather a repeated intensive saturation, while at the same time carries out a more or less extensive bleaching of the property.

Das Bleichen von cellulosehaltigen! Material mit Natriumchlorit gemäß vorliegender Erfindung kann vollkontinuierlich stattfinden, z. B. können Gewebe im fortlaufenden Strang "oder fortlaufenden Breitband mit Warenlaufgeschwindigkeiten von 1 bis 100 m je Minute oder auch mehr durchgeführt werden. Hierin liegt ein besonderer betriebstechnischer Vorteil des Verfahrens.The bleaching of cellulosic! Material containing sodium chlorite according to the present invention can take place fully continuously, e.g. B. can fabric in continuous strand 'or continuous broadband can be carried out with goods running speeds of 1 to 100 m per minute or even more. Here in is a particular operational advantage of the process.

BeispieleExamples

1. Entschlichtetes oder genetztes Kunstseide- oder Zellwollgewebe wird als fortlaufender Strang oder als fortlaufendes Breitband durch eine Vorrichtung laufen gelassen, in der es unter wiederholtem Abpressen und Durchtränken mit einer in dem Behälter der Vorrichtung befindlichen Chloritlösung intensiv durchtränkt und angebleicht wird, die 0,5 g NaClO2 und 3,0g Natriumpyrophosphat je Liter enthält und die durch Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3,8 bis 4,0 eingestellt ist und eine Temperatur von 95° C besitzt. Der Durchlauf durch diese Vorrichtung wird hierbei so gehandhabt, daß der Zulauf des Gewebes in die Vorrichtung und der Auslauf aus derselben 70 m Gewebe je Minute beträgt und zwischen Einlauf und Auslauf eine Einwirkungszeit der in der Vorrichtung befindlichen, aktivierten Chloritlösung von 8 Minuten gegeben ist. Unmittelbar nach Austritt aus der Vorrichtung wird das Bleichgut von überschüssiger Chloritbleichlösung, die in die Vorrichtung zurückläuft, durch Abpressen befreit und in diesem preßfeuchten Zustand mit der gleichen Laufgeschwindigkeit ohne nennenswerten Wärmeverlust in eine wärmeisolierte Kammer eingeführt, die es dann während einer Passagezeit von 40 Minuten und ohne nennenswerten Wärmeverlust durchwandert, um am Austritt der Vorrichtung mit der gleichen Laufgeschwindigkeit von 70 m je Minute fertig gebleicht abgezogen zu werden.1. Desized or wetted rayon or viscose fabric is run as a continuous strand or as a continuous broadband through a device in which it is intensively soaked and bleached with repeated pressing and soaking with a chlorite solution in the container of the device, the 0.5 g NaClO 2 and 3.0 g of sodium pyrophosphate per liter contains and which is set by formic acid to a pH value from 3.8 to 4.0 and has a temperature of 95 ° C. The passage through this device is handled in such a way that the inflow of the tissue into the device and the outlet from the same is 70 m of tissue per minute and the activated chlorite solution in the device has an exposure time of 8 minutes between the inlet and the outlet. Immediately after exiting the device, the bleached material is freed from excess chlorite bleaching solution, which runs back into the device, by pressing and, in this press-moist state, is introduced into a heat-insulated chamber at the same speed without significant heat loss, which is then passed for 40 minutes and wandered through without significant loss of heat, in order to be drawn off completely bleached at the outlet of the device at the same running speed of 70 m per minute.

2. Entschichtetes oder genetztes oder nicht vorbehandeltes Baumwollgewebe läßt man in Strangform oder in voller Warenbreite durch eine Vorrichtung laufen, in der es .unter wiederholtem Abpressen und Eintauchen mit einer in dem Behälter der Vorrichtung befindlichen ■ Chloritlösung intensiv durchtränkt und angebleicht wird, die 12 g NaClO2 und 0,5 g Natriumpyrophosphat je Liter enthält und die durch Ameisensäure auf einen pn-Wert von 3,8 bis 4,0 eingestellt ist und eine Temperatur von 85 bis 90° C besitzt. Der Durchlauf der Ware durch diese Vorrichtung wird so gehandhabt, daß der Zulauf des Gewebes in die Vorrichtung und der Auslauf aus derselben 70 m je Minute beträgt und daß zwischen Einlauf und Auslauf eine Einwirkungszeit der in der Vorrichtung befindlichen, aktivierten Chloritlösung von 15 Minuten gegeben ist. Unmittelbar beim Austritt aus der Vorrichtung wird das Bleichgut von überschüssiger -Chloritlösung, die in die Vorrichtung zurückgeführt wird, durch Abpressen od. dgl. befreit und in diesem preßfeuchten Zustand und ohne nennenswerten Wärmeverlust mit der gleichen Laufgeschwindigkeit in eine wärmeisolierte Kammer eingeführt, die es dann während einer Passagezeit von IV2 bis 2 Stunden und ohne nennenswerten Wärmeverlust durchwandert, um am Austritt der Vorrichtung mit der gleichen Lauf^ geschwindigkeit von 70 m je Minute fertig gebleicht abgezogen zu werden.2. Stripped or wetted or untreated cotton fabric is allowed to run in rope form or in the full width of the fabric through a device in which it is intensively soaked and bleached with a chlorite solution in the container of the device, which is 12 g Contains NaClO 2 and 0.5 g of sodium pyrophosphate per liter and which is adjusted to a p n value of 3.8 to 4.0 by formic acid and has a temperature of 85 to 90.degree. The passage of the goods through this device is handled in such a way that the inflow of the fabric into the device and the outlet from the same is 70 m per minute and that the activated chlorite solution in the device has an exposure time of 15 minutes between inlet and outlet . Immediately upon exiting the device, the bleached material is freed from excess chlorite solution, which is returned to the device, by pressing or the like and, in this moist state and without significant heat loss, is introduced into a heat-insulated chamber at the same speed, which it then wandered through during a passage time of IV2 to 2 hours and without significant loss of heat, in order to be peeled off completely bleached at the outlet of the device at the same running speed of 70 m per minute.

3. Baumwolltrikotstoff, der durch Aneinanderheften von einzelnen Fabrikationslängen zu einer beliebig langen Stoffbahn verbunden ist, oder Baumwollgarnstränge, die durch Aneinanderheften zu einer beliebig langen Strangkette aneinandergereiht sind, werden im kontinuierlichen Durchlauf durch eine Imprägniervorrichtung durch wiederholtes Eintauchen und Abpressen während 8 bis 10 Minuten mit einer 80 bis 85° C heißen Chloritbleichlösung, die 6 g NaClO2, 1,5 g Natriumpyrophosphat und 1,5 g eines Netzmittels je Liter enthält sowie durch Zusetzen von Ameisensäure auf einen pH-Wert von 3,8 bis 4,0 gehalten wird, gründlich durchtränkt und angebleicht. Unmittelbar hieran anschließend wird das Bleichgut unter Vermeidung von nennenswertem Wärmeverlust und im ununterbrochenen Lauf mit einer Passagezeit von 2 bis 2V2 Stunden in gepacktem Zustand durch eine wärmeisolierte Kammer, z. B. einen sogenannten Stiefel oder eine J-Box hindurchgeführt und daran anschließend mit Wasser ausgewaschen oder anderen Behandlungen zugeführt.3. Cotton tricot fabric, which is connected to one another by tacking individual production lengths to form a length of fabric of any length, or strands of cotton yarn that are strung together to form a chain of any length, are continuously passed through an impregnation device by repeated dipping and pressing for 8 to 10 minutes a 80 to 85 ° C hot Chloritbleichlösung that 6 g NaClO 2, containing 1.5 g of sodium pyrophosphate and 1.5 g of a wetting agent per liter and maintained by adding formic acid to a pH value from 3.8 to 4.0 is thoroughly soaked and bleached. Immediately thereafter, the bleached material is packed through a thermally insulated chamber, e.g. B. a so-called boot or a J-box passed through and then washed out with water or given other treatments.

Claims (5)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zum Bleichen von cellulosehaltigen! Material, z. B. Geweben, Gewirken oder daraus hergestellten Gegenständen, mit Natriumchlorit, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichgut während 3 bis 25 Minuten mit einer warmen oder heißen wäßrigen Lösung von Alkali- oder Erdalkalichloriten behandelt, die überschüssige Lösung entfernt, z. B. durch Abpressen, und das Bleichgut dann zweckmäßig ohne weitere Wärmezufuhr während einer Zeit von mindestens 20 Minuten, vorteilhaft 1 bis 3 Stunden, in eine zweckmäßigerweise wärmeisolierten Kammer gebracht wird.1. Process for bleaching cellulosic! Material, e.g. B. woven, knitted or made of them manufactured objects, with sodium chlorite, characterized in that the bleached for 3 to 25 minutes with a warm or hot aqueous solution of alkali or alkaline earth metal chlorites treated, the excess solution removed, e.g. B. by pressing, and the bleached material then expediently without additional heat supply during a time of at least 20 minutes, advantageously 1 to 3 hours, in one expedient thermally insulated chamber is brought. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bleichgut in verhältnismäßig2. The method according to claim 1, characterized in that the bleached material in relatively 5 65 6 dicht gepackter Form, z. B. als Strang oder in maliges Eintauchen in die Bleichlösung oder durchdensely packed form, e.g. B. as a strand or in single immersion in the bleach solution or by voller Breite, durch die Kammer hindurchgeführt Hindurchführen zwischen Walzen, die innerhalbfull width, passed through the chamber passing between rollers that are inside wird. der Bleichlösung angeordnet sind.will. the bleach solution are arranged. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch 3. The method according to claim 1 or 2, characterized gekennzeichnet, daß das Bleichgut mit der Bleich- marked that the bleached material with the bleaching 5 In Betracht gezogene Druckschriften:5 Considered publications: lösung intensiv verarbeitet wird, z. B. durch mehr- Deutsche Patentschriften Nr. 84 539, 856 432.solution is processed intensively, e.g. B. by more- German patents No. 84 539, 856 432. © «9 866/398 3. 57© «9 866/398 3. 57
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