DE730191C

DE730191C - Process for the production of iron or chromium-containing tris or tetrakisazo dyes

Info

Publication number: DE730191C
Application number: DEI55657D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Krzikalla; Dr Walter Limbacher
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-07-31
Filing date: 1936-08-01
Publication date: 1943-01-08

Description

Verfahren zur Herstellung von eisen- oder chromhaltigen Tris- oder Tetrakisazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man eisen- oder chrcztnhaltige Tris- oder Tetrakisazofarbstoffe erhält, wenn man diazotiertes 4., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol mit einer Aminooxynaphtlialinmono- oder -disulfonsäure alkalisch kuppelt, die erhaltene o-Oxyaminoazoverbindung diazotiert, i Mol der Diazoazoverbindung mit i Mol eines m-Di- oder -Trioxybenzols kuppelt, den Disazofarbstoff mit einer beliebigen Diazoverbindung oder Diazoazoverbindung vereinigt und die entstandenen Polyazofarbstoffe mit chrom- oder eisenabgebenden Mitteln behandelt.Process for the production of iron or chromium-containing Tris or Tetrakisazo dyes It has been found that iron or chromium-containing tris or tetrakisazo dyes are obtained when diazotized 4, 6-dinitro-2-amino-i-oxybenzene is used alkaline couples with an aminooxynaphthlialin mono- or disulfonic acid, the obtained o-Oxyaminoazo compound diazotized, 1 mole of the diazoazo compound with 1 mole of one m-Di- or -trioxybenzene couples the disazo dye with any diazo compound or diazoazo compound combined and the resulting polyazo dyes with chrome or iron-releasing agents.

Bei der Herstellung der neuen Polyazofarbstoffe vereinigt man diazotiertes d., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol mit einer in o-Stellung zur Oxygruppe kuppelnden, noch weiter diazo= tierbaren Aminooxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure.In the preparation of the new polyazo dyes, diazotized dyes are combined d., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzene with a coupling in the o-position to the oxy group, still further diazo = animalable aminooxynaphthalene mono- or disulfonic acid.

Als Mittelkomponente kommen beispielsweise in Betracht i, 3 -Dioxybenzol oder 1, 3, 5 -Trioxybenzol. Als Endkomponente dient ein beliebiges diazotierbares Amin, das bereits eine Azobrücke enthalten kann. Die Überführung in die komplexe Eisen- oder Chromverbindung geschieht in bekannter Weise durch Behandeln der metallfreien Polvazofarbstoffe mit Eisen- oder Chromverbindungen.A suitable middle component is, for example, 1,3-dioxybenzene or 1, 3, 5 -trioxybenzene. Any diazotizable one serves as the end component Amine, which may already contain an azo bridge. The transfer to the complex Iron or chromium compound is done in a known manner by treating the metal-free Polvazo dyes with iron or chromium compounds.

Die vorgeschlagenen metallhaltigen Farbstoffe liefern auf Chrom- oder Glaceleder sehr gut säure-, alkali-, wasch- und lichtechte Färbungen. Besonders wertvolle negerbraune Farbtöne erhält man mit den komplexen Eisenverbindungen.The proposed metal-containing dyes deliver on chromium or Glaceleder very good acid, alkali, wash and lightfast dyeings. Particularly valuable negro brown shades are obtained with the complex iron compounds.

Man hat bereits vorgeschlagen, zum Färben von Leder die komplexe Kupferverbindung des Trisazofarbstoffs, der durch Kuppeln von i, 3-Dioxybenzol mit diazotierter 2-Aminoi-oxybenzol-4-sttlfonsäure und mit der Diazoverbindung aus z -Amino-7- (4' -nitrobeiizol-i', 7-azo)-S-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure erhältlich ist, zu verwenden. Entsprechende, nach dem vorliegenden Verfahren hergestellte eisen- oder chromhaltige Farbstoffe, die an Stelle von i Amino-4-nitrobenzol .1, 6-Dinitro-2-arnino-i-oxybenzol als Diazokomponente enthalten, liefern säureechtere Färbungen als der bekannte Farbstoff.It has already been proposed to use the complex copper compound for dyeing leather of the trisazo dye obtained by coupling i, 3-dioxybenzene with diazotized 2-aminooxybenzene-4-sttlfonic acid and with the diazo compound from z -amino-7- (4 '-nitrobeiizol-i', 7-azo) -S-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid is available to use. Corresponding, according to the present Process produced iron or chromium-containing dyes, which instead of i Amino-4-nitrobenzene .1, 6-dinitro-2-arnino-i-oxybenzene contain as a diazo component, provide dyeings that are more acid-fast than the well-known dye.

Man kennt auch bereits metallhaltige Trisazofarbstoffe, die durch Kuppeln von diazotiertem 4., 6-Dinitro-2-amina-i-oxybenzol mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in alkalischem Mittel, Weiterdiazotieren und Kuppeln mit einem weiteren Molekül 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und Vereinigen des Disazofarbstoffs- mit diazotiertem q., 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol oder 2-Amino-i-oxy-q.-chlorbenzol erhältlich sind. Die entsprechenden chromhaltigen Trisazofarbstoffe, die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellt worden sind und als zweite Azokomponente i, 3-Dioxybenzol enthalten, liefern auf Leder waschechtere und gleichmäßigere Färbungen als die bekannten Farbstoffe..Metal-containing trisazo dyes are also known which have Coupling of diazotized 4th, 6-dinitro-2-amina-i-oxybenzene with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in an alkaline medium, further diazotization and coupling with another molecule 2-Amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and combining the disazo dye with the diazotized one q., 6-dinitro-2-amino-i-oxybenzene or 2-amino-i-oxy-q.-chlorobenzene are available. The corresponding chromium-containing trisazo dyes obtained by the present process have been made and second Azo component i, 3-dioxybenzene contain, provide more washable and more even colors on leather than the known ones Dyes ..

Beispiel Eine Lösung von 88 Teilen des Trisaö-,: farbstoffes, wie er durch Vereinigen von diazotiertem q., 6-Dinitro-a-amino-i-oxybenzol mit i-Ainino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure in alkalischem Mittel, Kuppeln des weiter diazotierten Aininoazofarbstoffs mit 1, 3-Dioxybenzol und Kuppeln des Disazofarbstoffs mit diazotierteni i-Amino-4-nitrobenzöl entsteht, in i Soo Teilen Wasser wird mit .15 Teilen \atriumacetat und 16,2 Teilen Ferrichlorid gemischt und einige Stunden laug gekocht. Die komplexe Eisenverbindung wird dann ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und getrocknet.Example A solution of 88 parts of the Trisao,: dye, as obtained by combining diazotized q., 6-dinitro-α-amino-i-oxybenzene with i-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulphonic acid in an alkaline agent Coupling of the further diazotized aminoazo dye with 1,3-dioxybenzene and coupling of the disazo dye with diazotized i-amino-4-nitrobenzol results, in 100 parts of water is mixed with .15 parts of \ atrium acetate and 1 6.2 parts of ferric chloride and a few hours lye cooked. The complex iron compound is then salted out, filtered off with suction, washed and dried.

Der eisenhaltige Farbstoff färbt Chromleder in sehr wasch- und lichtechten negerbraunen Tönen. Die in entsprechender Weise hergestellte komplexe Chromverbindung liefert ebenfalls sehr echte braune Färbungen auf Chromleder.The iron-containing dye dyes chrome leather in a very washable and lightfast color negro brown tones. The complex chromium compound produced in a corresponding manner also provides very real brown colorations on chrome leather.

Ersetzt man bei der Herstellung dieser -1#arbstoffe das i Amino-4-nitrobenzol durch 4.- N- itro-i-oxy- 2-antinobenzol-6-sulfoils:iure, ,--so erhält man eisen- oder chromhaltige Polyazofarbstoffe von ähnlichen Eigenschaften. Die in entsprechender Weise hergestellten Polyazofarbstoffe, die als erste Azokomponente i-Amino-S-oxynaphthalin-.1, 6-disulfonsäure, als zweite Azokomponente i, 3, 5-Trioxybenzol und als Diazokomponente 3, d.-Dichlor - i. - aminobenzol - 6 - stilfonsäure oder 4-Aniino- i, i'-azobenzol-d.'-sulfonsäure enthalten, liefern komplexe Eisen- oder Chromverbindungen, die Chrom- oder Glaceleder in echten braunen Tönen färben.If one replaces the amino-4-nitrobenzene in the production of these -1 # dyes by 4.- N- itro-i-oxy- 2-antinobenzene-6-sulfoils: iure,, - so one gets iron- or chromium-containing polyazo dyes of similar properties. The in corresponding Way produced polyazo dyes, the first azo component i-amino-S-oxynaphthalene-.1, 6-disulfonic acid, as the second azo component i, 3, 5-trioxybenzene and as the diazo component 3, d.-dichloro - i. - aminobenzene - 6 - stilfonic acid or 4-aniino- i, i'-azobenzene-d .'-sulfonic acid contain complex iron or chromium compounds, the chrome or glass leather dye in real brown tones.

Braune Färbungen auf Leder liefern auch die komplexen Chromverbindungen nachstehender Polvazofarbstoffe, zu deren Herstellung als erste Diazokomponente :1, 6-Dinitro-2-amino-i-ox.ybenzol verwendet wird. i. weiter diazotierbare @. _lzol;omponente =. Diazol@ornponente Azol>omponente i. i-Amino-8-oxynaphthalin- i, 3-Dioxvl)enzol i-Amino-4-nitrobenzol d-sulfonsäure 2. i Amino-8-oxynaphthalin- - i-:@mino-4-chlorbenzol 5-sulfonsäure 3. 2 .imino-8-oxynaphtlialin- - i Amino-3, 4-dichlorbenzol- 6-sulfonsäure 6-sulfonsäure 4.. 2 Amino-5-oxynaphthalin- - i Amino-2-methylbeiizol-4.-sulfOn- 7-sulfonsäure säure 5. i .@mino-8-oxynaphthalin- - .1 .@mino-i, i'-azobenzol-.1'-sulfOn- 3, 6-disulfonsäure säure 6. i-Amino-8-oxynaphthalin- - -1-Nitro-()-chlor-i-oxv-z-aining)- 3, 6-disulfonsäure benzol. Brown dyeings on leather are also produced by the complex chromium compounds of the following polvazo dyes, for the production of which the first diazo component is: 1,6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzene. i. further diazotizable @. _lzol; omponente =. Diazol @ ornponente Azole component i. i-Amino-8-oxynaphthalene-i, 3-dioxvl) enzene i-amino-4-nitrobenzene d-sulfonic acid 2. i Amino-8-oxynaphthalene- - i -: @ mino-4-chlorobenzene 5-sulfonic acid 3. 2 .imino-8-oxynaphtlialine- - i amino-3, 4-dichlorobenzene- 6-sulfonic acid 6-sulfonic acid 4 .. 2 Amino-5-oxynaphthalene- - i Amino-2-methylbeiizole-4.-sulfOn- 7-sulfonic acid 5. i. @ Mino-8-oxynaphthalene- - .1. @ Mino-i, i'-azobenzene-.1'-sulfOn- 3, 6-disulfonic acid 6. i-Amino-8-oxynaphthalene- - -1-nitro - () - chlor-i-oxv-z-aining) - 3, 6-disulfonic acid benzene.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of chromoller ferrous Tris and tetrakisazo dyes, characterized in that diazotized .1, 6-Dinitro-2-aminoi-oxybenzene with an aminooxynaphthalene mono- or disulfonic acid alkaline coupling, the o-oxyaminoazo compound obtained is diazotized, one mole of the diazoazo . A compound with one mole of an m-di- or trioxybenzene couples the disazo dye combined with any diazo compound or diazoazo compound and the resulting Polyazo dyes treated with chromium- or iron-releasing agents.