DE725153C

DE725153C - Process for making gluehphosphate fertilizers

Info

Publication number: DE725153C
Application number: DEG101755D
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Kurt Scheurlen; Dr Rer Nat Gerhard Steskal
Original assignee: Giulini Gebrueder GmbH
Current assignee: BK Giulini Chemie GmbH
Priority date: 1940-05-24
Filing date: 1940-05-24
Publication date: 1942-09-16

Description

Verfahren zum Herstellen von Glühphosphat-Düngemitteln Um den Phosphorsäuregehalt natürlicher Phosphate in leine für die Pflanzen assimilierbare Form zu überführen, sind bereits eine Anzahl von Glühverfahren bekanntgeworden.Process for the preparation of calcined phosphate fertilizers To the phosphoric acid content to convert natural phosphates into a form that can be assimilated by plants, a number of annealing processes have already become known.

Man hat zunächst die Rohphosphate mit Alkalicarb.onaten auf hohe Temperaturen erhitzt. Ferner hat man in Analogie zu dem Leblancprozeß an Stelle von Alkalicarbonat Alkalisulfat und Kohle als Zuschlag .zu dem Rohphosphat gegeben. Da dieses Verfahren zu einem Erzeugnis führt, das infolge seines Sulfidgehalts pflanzenschädigend wirkt, hat man das zuletzt erwähnte Verfahren verbessert, indem man das Rohphosphat mit äquivalenten oder größeren Mengen Alkalisulfat, mit beschränkten, zur Reduktion der Alkalisulfate nicht ausreichenden Mengen eines Reduktionsmittels, z. B. Kohle, und mit einem sauren Zuschlag, wie Kieselsäure und Ton, vermischt und das Gemisch auf Sintertemperatur erhitzt hat.The rock phosphates are first brought to high temperatures with alkali carbonates heated. Furthermore, in analogy to the Leblanc process, one has in place of alkali carbonate Alkali sulphate and charcoal added to the rock phosphate. Because this procedure leads to a product which is harmful to plants due to its sulphide content, the last mentioned process has been improved by adding the rock phosphate equivalent or larger amounts of alkali metal sulfate, with limited, for reduction the alkali sulfates insufficient amounts of a reducing agent, e.g. B. coal, and mixed with an acidic aggregate, such as silica and clay, and the mixture has heated to sintering temperature.

Es hat auch nicht an Versuchen gefehlt, Alkalisulfat ohne Anwendung von Reduktionsmitteln, sei es allein oder unter Zuschlag von Kieselsäure, zum Glühaufschluß von Rohphosphaten zu verwenden. Die großtechnische Durchsetzung dieser Verfahren scheitert jedoch an dem Umstand, daß die Aufschlußwirkung gering ist und auch durch überleiten von Dampf sich nicht wesentlich steigern läßt. Nach den bisherigen Erfahrungen hatte @es den Anschein, als ob ein Aufschluß unter Verwendung von Alkaliäulfat mit wirtschaftlichem Ergebnis nur unter gleichzeitiger Verwendung von Reduktionsmitteln, z. B. Kohle, durchzuführen ist. Man hat auch bereits Glühphosphate ohne Verwendung von Reduktionsmitteln erzeugt, indem man beim Glühen der Rohphosphate einen Zuschlag von Alkaliverbindungen und von Kieselsäure, gegebenenfalls auch anderer Zusätze gab. Als Alkaliverbindung hat mai: u. a. hierbei auch die Sulfate verwendet, während die Kieselsäure in Form von Sand, Glas, Ton u. dgl. zugegeben wurde.There has also been no lack of attempts to use alkali sulfate without application of reducing agents, either alone or with the addition of silica, for annealing digestion of rock phosphates to be used. The large-scale implementation of these procedures However, it fails because of the fact that the leaching effect is low and also through passing over steam cannot be increased significantly. Based on previous experience @it appeared to be a digestion using alkali sulfate with economic result only with the simultaneous use of reducing agents, z. B. coal is to be carried out. You also already have calcined phosphates produced without the use of reducing agents by glowing the rock phosphates an addition of alkali compounds and silicic acid, possibly also others There were additives. As an alkali compound, mai has: inter alia. here also the sulfates are used, while the silica was added in the form of sand, glass, clay and the like.

Gemäß der Erfindung werden Rohphosphate durch Glühen ohne reduzierende Mittel mit einem Zuschlag von Alkalisulfat und Alkal.ialuminiumsilicat aufgeschlossen. Der letztgenannte Stoff bildet ein unerwünschtes Nebenprodukt bei dem Tonerdeaufschluß, für das bisher eine wirtschaftliche Verwendung kaum bestand.According to the invention, rock phosphates are calcined without reducing Medium with an addition of alkali sulphate and alkali aluminum silicate. The latter substance forms an undesirable by-product in the digestion of alumina, for which there was hardly any economic use up to now.

Ein Natriumaluminiumsilicat dieser Art zeigt nach dem Trocknen etwa folgende Ztisammensetzung: Ah 0;. 33)/0, Na. 0 220/0, SiO@ 3z%, Glühverlust S%. Als Zuschlag bei der Herstellung von Glühphosphat ist das erfindungsgemäß verwendete Nebenprodukt, wie sich erwiesen hat, hervorragend geeignet. Es ist zunächst sehr reaktionsfähig und gestattet außerdem infolge seines Alkaligehalts eine Verminderung der Alkalisulfatmenge. Auf diese Weise findet die Alkalimenge, die bei der Tonerdegewinnung als Verlust auftritt, eine nutzbringende Verwendung. .Der Zuschlag an Alkalisulfat kann bei dem Verfahren der Erfindung bis auf 3ö Teile je ioo Teile Rohphosphat herabgesetzt werden.A sodium aluminum silicate of this type after drying shows about the following composition: Ah 0 ;. 33) / 0, Na. 0 220/0, SiO @ 3z%, loss on ignition S%. As an addition in the production of calcined phosphate is that used according to the invention By-product, as has been shown, is excellently suited. It is very first reactive and also allows a reduction due to its alkali content the amount of alkali sulfate. In this way, the amount of alkali found in the extraction of alumina occurs as a loss, a beneficial use. The addition of alkali sulfate can be reduced to 30 parts per 100 parts of rock phosphate in the process of the invention will.

Man erhält nach dem Verfahren der Erfindung ferner Phosphatdüngemittel, deren P20.,-Gehalt fast vollständig in citronensäurelöslieher und bis zu etwa ggo'o in ammoncitratlöslicher Form vorliegt.The process of the invention also gives phosphate fertilizers, their P20., - content almost completely in citric acid solubilizer and up to about ggo'o is in ammonium citrate-soluble form.

Im einzelnen werden bei dem Verfahren der Erfindung das Rohphosphat und die Zuschlagstoffe in fein gemahlenem Zustand miteinander vermischt, und das Gemisch wird nach Anfeuchten und Durchkneten zu Formkörpern verpreßt. Auf diese Weise läßt sich ein Verstauben des Aufschlußgemisches und ein Zusammenbacken desselben beim Glühen vermeiden.In particular, the raw phosphate in the process of the invention and the aggregates are mixed together in a finely ground state, and that After moistening and kneading, the mixture is pressed into molded articles. To this In this way, dusting of the digestion mixture and caking of the same can be observed avoid when glowing.

Das Glühen wird bis zum Sintern der Forms#ücke fortgesetzt. Hierfür sind Temperaturen `eher Rotglut erforderlich; die Einhaltung von @i-cmperaturen von etwa iioo bis 1250- hat sich als zweckmäßig erwiesen. Die gleichzeitige Verwendung von Wasserdampf ist bei dem Verfahren der Erfindung durchaus entbehrlich.The annealing is continued until the molds are sintered. For this, temperatures are required rather red heat; compliance with @ i-cmperatures of about 10 to 1250- has proven to be useful. The simultaneous use of steam is entirely unnecessary in the process of the invention.

Es ist sogar zweckmäßig, den Glühprozef: in oxydierender Atmosphäre durchzuführen, wobei eine etwa durch Anwesenheit organischer Stoffe in einem der Ausgangsstoffe verursachte Bildung von Sulfiden zuverlässis1 verhütet wird.It is even useful to do the glowing process: in an oxidizing atmosphere carry out, with a possible due to the presence of organic substances in one of the The formation of sulphides caused by starting materials is reliably prevented.

Das nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung erhaltene Glühphosphat ist stilfathaltig, was jedoch durchaus kein Nachteil ist, denn ein Gehalt an Sulfatschwefel fördert das Pflanzenwachstum (Superphosphate 1938, Band KI, 181, 204 und 1939, Band NII, 61, 8i).The calcined phosphate obtained by the process of the present invention contains stilfate, but this is by no means a disadvantage, because a content of sulfate sulfur promotes plant growth (Superphosphate 1938, Volume KI, 181, 204 and 1939, Volume NII, 61, 8i).

Beispiel ioo Teile Rohphosphat (Marokkophosphat mit 3a,o1a!o P-.0;,) werden mit 5o Teilen Alkalialuminiumsilicat, wie es nach obiger Beschreibung in der Tonerdefabrikation anfällt, und 5o Teil-en Alkalisulfat gemischt, und das Gemisch wird dann zu Formkörpern gepreßt und im Drehrohrofen bei etwa i2oo- C in oxydierender Atmosphäre geglüht.Example 100 parts of rock phosphate (Moroccan phosphate with 3a, o1a! O P-.0 ;,) are with 50 parts of alkali aluminum silicate, as described above in the alumina production is obtained, and mixed 50 parts of alkali sulfate, and the mixture is then pressed into moldings and oxidized in a rotary kiln at around 1200C Glowed atmosphere.

Bei einem Gesamt-P.05-Gehalt von 2o,S6o'o sind 20,640'o P.O5ammorici.tratlösl.ich (98,9°'o) und 20,; 90,ö P. 05 citronensäurelöslich (99,70'o). Das Düngemittel ist locker, nicht backend und leicht zerreiblich. Es ist vollkommen frei von Sulfiden und Fluoriden.With a total P.05 content of 2o, 6o'o, 20.640'o P.O5ammorici.tratlösl.ich (98.9 ° 'o) and 20,; 90, ö P. 05 soluble in citric acid (99.70'o). The fertilizer is loose, non-baking and easily friable. It is completely free of sulfides and fluorides.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of calcined phosphate fertilizers by calcination of rock phosphates without the use of reducing agents with silicic acid Substances with the addition of alkali sulfate, characterized in that as silicic acid Substance that occurs in the alumina production when cleaning the altiminate lye Alkali aluminum silicate is used.