DE724911C - Process for removing sulfur compounds, especially organic ones, from gases and / or vapors - Google Patents
Process for removing sulfur compounds, especially organic ones, from gases and / or vaporsInfo
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Description
Verfahren zur Entfernung von Schwefelverbindungen, insbesondere organischer; aus Gasen und/oder Dämpfen Bekanntlich ist es für die Durchführung vieler Reaktionen, wie z. B. der katalytischen Hydrierung von Kohlenoxyd, erforderlich, die in den Ausgangsgasen enthaltenen Schwefelverbindungen, insbesondere auch die organischen, restlos zu beseitigen. Gerade die Entfernung der organischen Schwefelverbindungen (Schwefelkohlenstoff, 1VZerkaptane, Kohleno xysulfid, Thiopnen, Thiotolen usw.) stößt auf große Schwierigkeiten.Process for removing sulfur compounds, especially organic ones; from gases and / or vapors It is well known that many reactions such as B. the catalytic hydrogenation of carbon dioxide, required in the Sulfur compounds contained in the starting gases, especially the organic ones, to be completely eliminated. Just the removal of the organic sulfur compounds (Carbon disulfide, 1Vccaptans, carbon oxysulfide, thiopnene, thiotols, etc.) runs into great difficulties.
Man hat bereits vorgeschlagen, diese Stoffe durch katalytische Zersetzung o. dgl. bei verhältnismäßig hoher Temperatur (25o bis 300°) zu zerstören.. Abgesehen davon, daß diese erfahren niht unbedingt zuverlässig arbeiten, gibt dag@Arbeiten bei so hohen Temperaturen, insbesondere bei Gegenwart CO-haltiger Gase, leicht zu unerwünschten Nebenreaktionen Anlaß und ist außerdem wegen der notwendigen Gasaufheizung verhältnismäßig kostspielig.It has already been proposed that these substances be catalytically decomposed o. The like. To be destroyed at a relatively high temperature (25o to 300 °) .. Apart of the fact that this experience does not necessarily work reliably, gives dag @ work at such high temperatures, especially in the presence of CO-containing gases, easy to undesirable side reactions cause and is also because of the necessary gas heating relatively expensive.
Es wurde nun .gefunden, daß sich oxydierbare Schwefelverbindungen, insbesondere auch die organischen, durch Behandlung mit Salzen, die leicht Sauerstoff abgeben und auf großoberflächige Trägerkörper aufgebracht sind, auch bei verhältnismäßig nur wenig erhöhter Temperatur leicht und vollständig beseitigen lassen. Als oxydierende Salze eignen sich vor allem Nitrate, dann Chlorate, Permanganate, Chromate, Bichromate usw. Als Trägerstoffe sind solche mit großer innerer Oberfläche besonders wirksam. Beispielsweise erweisen sich aktive Kohle, Silicagel u. dgl. wirksamer als Raseneisenerz, Koks u. d,- ,1., die jedoch auch gut brauchbar sind.It has now been found that oxidizable sulfur compounds especially the organic, by treatment with salts, which are easily oxygen release and are applied to large-surface carrier bodies, even when relatively Can be removed easily and completely at only slightly elevated temperature. As oxidizing Salts are especially suitable nitrates, then chlorates, permanganates, chromates, bichromates etc. As carriers, those with a large internal surface are particularly effective. For example, active charcoal, silica gel and the like are more effective than lawn iron ore, Coke and the like, 1, which, however, can also be used.
Bei Verwendung von Natriumnitrit als oxydierendem Salz auf Aktivkohle als Trägerstoff haben sich Temperaturen in der Nähe von 8o° als vorteilhaft erwiesen. Es ist nützlich, außer dem oxydierenden Salz alkalische reagierende Stoffe, wie Soda u. dgl., mitzuverwenden. Falls das zu reinigende Gas erhebliche Mengen von Schwefelwasserstoff enthält, wird es vor der oxydativen Behandlung zweckmäßig von diesem auf üblichem Wege befreit.When using sodium nitrite as an oxidizing salt on activated carbon Temperatures in the vicinity of 80 ° have proven to be advantageous as a carrier. It is useful, in addition to the oxidizing salt, alkaline reactants such as Soda and the like to be used. If the gas to be cleaned is significant Contains quantities of hydrogen sulphide, it is expedient before the oxidative treatment freed from this in the usual way.
Die. verbrauchten Massen lassen sich leicht durch Auslaugen mit Wasser, Tränken mit einer Lösung des oxydierenden Salzes kund gegebenenfalls des alkalisch reagierenden) und nachfolgendes Trocknen für erneute Verwendung herrichten; diese Verfahrensschritte können ohne Schwierigkeit im Reaktionsgefäß selbst vorgenommen «erden, wobei das Trocknen der Masse dem zu reinigenden Gasstrom überlassen werden kann.The. used masses can be easily removed by leaching with water, Soaking with a solution of the oxidizing salt and, if necessary, the alkaline one reacting) and subsequent drying prepare for reuse; these Process steps can be carried out in the reaction vessel itself without difficulty «Earth, leaving the drying of the mass to the gas stream to be cleaned can.
Beispiel 1,61:g Aktivkohle wurden mit .einer Lösung von i6og Natriumnitrit und Sog Soda in 2 1 Wasser getränkt und getrocknet durch den zu reinigenden Gasstrom. Über diese Masse wurden bei So 2,5 bis 31 Synthesegas je Minute (H . : C O = z -1; mit 5 bis b g organisch gebundenem Schwefel je ioom- geleitet; im austretenden Glas werden nur noch o,oi bis höchstens o,o5g Schwefel/ioom2# gefunden. Die Wirksamkeit der Masse bleibt unverändert, bis So und mehr Prozent des Nitrits verbraucht sind. Erniedrigt -inan bei der gleichen Strömungsgeschwindigkeit die Reaktionstemperatur auf 4o-, so enthält das austretende Gas noch etwa 0,2 g Schwefel/ i oo m-. Benutzt man als Träger für das Natriumnitrit Raseneisenerz, so wird der Schwefelgehalt des gleichen Ausgangsgases bei So' und der genannten Strömungsgeschwindigkeit bis auf o.z bis o,3 g Schwefel/ i oo mentfernt.Example 1.61: g of activated charcoal were soaked with a solution of 16 g sodium nitrite and soda ash in 2 l of water and dried by the gas stream to be cleaned. 2.5 to 31 synthesis gas per minute (H.: CO = z -1; with 5 to 6 g of organically bound sulfur per ioom- were passed over this mass at So. Sulfur / ioom2 # found. The effectiveness of the mass remains unchanged until 50 and more percent of the nitrite has been consumed If lawn iron ore is used as the carrier for the sodium nitrite, the sulfur content of the same starting gas is removed at So 'and the flow velocity mentioned up to oz to 0.3 g sulfur / 100.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, übelriechende schtvefelhaltige Stolte dadurch aus Abgasen zu entfernen, dalj diese mit Holzklein in Berührung gebracht werden, das mit Lösungen oxydierender Stoffe behandelt wird. aus diesen Angaben ließ sich nicht entnehmen, daß auch feste, ungelöste Stoffe, nenn sie in fein verteilter Form auf groi3oberflächige Trägerstoffe aufgebracht werden, bei verhältnismäßig niedriger Temperatur eine oxydierende Wirkung auf organische Schwefelverbindungen ausüben würden, da es bekannt ist, daß die Reaktionsfähigkeit der meisten Stoffe in festem Zustand aul:)erordentlich viel geringer ist als in gelöstem. Auch aus Schrifttumsangaben, wonach in manchen Fällen einzelne Stoffe, sowohl in festem als auch in gelöstem Zustand eine katalytische Wirksamkeit, allerdings auf ganz anderem Wege, entfalten können. konnte nicht vorausgesehen werden, dab nichtkatalytische Oxydationen mit festen Salzen gelingen würden, und zwar dann t und nur dann @, wenn sie in fein verteilter Form auf grof.,oberil:ichigen Körpern aufgebracht sind. Das vorliegende Verfahren hat auch nichts mit der bekannten Entfernung von Schwefelwasserstoff durch Luftsauerstoff unter Benutzung von Aktivkohle als Katalysator zu tun, denn bei diesem bleiben die organischen Schwefelverbindungen im wesentlichen u nangegrüfen. Aus der Tatsache, daß gasförmiger Sauersitoff durch Aktivkohle so weit aktiviert «erden kann, daß er den leicht otydai)leii Schwefelwasserstoff anzugreifen vermag, kann man nicht folgern, da15 durch Aufbringen fester Salze auf großoberlläclii-e Trägerstoffe eine Aktivierung des chemisch gebundenen Sauerstoffs dieser Salze eintreten würde, und zwar in einem Maße, dah auch Oxydation der sehr schwer angreifbaren organischen Schwefelverbindungen stattfindet, da man sich wohl die Aktivierung eines Gases durch ein Adsorptionsmittel vorstellen kann, nicht aber ohne weiteres die eines chemisch gebundenen Bestandteils eines auf einem grof.')oberfiächigen Stoff auch anderer Art als Aktivkohle befindlichen testen Stoffes.It has already been suggested to contain malodorous sheep Stolte to remove it from exhaust gases by bringing it into contact with small wood treated with solutions of oxidizing substances. from this information it was not possible to infer that there were also solid, undissolved substances, call them finely divided Form can be applied to large-surface carrier materials, in the case of relatively low temperature has an oxidizing effect on organic sulfur compounds would exercise as it is known that the reactivity of most substances in the solid state aul:) is considerably less than in the dissolved state. Also from Literature information, according to which in some cases individual substances, both in solid and catalytic effectiveness even in the dissolved state, albeit on a completely different basis Ways to unfold. could not be foreseen that non-catalytic Oxidations with solid salts would succeed, if and only if they are applied in finely divided form on large, upper-level bodies. That The present process has nothing to do with the known removal of hydrogen sulfide either to do by atmospheric oxygen using activated carbon as a catalyst, because in this case the organic sulfur compounds remain essentially unaffected. From the fact that gaseous oxygen is activated so far by activated carbon «Can ground that it can easily attack the otydai) leii hydrogen sulfide, one cannot deduce that by applying solid salts to large surfaces Carriers activate the chemically bound oxygen of these salts would, and to a certain extent, then also oxidation of the organic ones, which are very difficult to attack Sulfur compounds takes place because one is probably the activation of a gas through an adsorbent can be imagined, but not that of a chemical one bound constituent of a substance with a large surface area, also of another Kind of test substance located as activated carbon.
Es ist weiter bereits vorgeschlagen worden, Brenngase dadurch zu reinigen, dab sie über ein auf Holzklein aufgetragenes Gemisch von Chloriden und Salzsäure geleitet werden. Als Antiseptikum ist dem Holzklein eine sehr geringe Menge von -Kaliumpermanganat zugefügt, welches jedoch auf das Gas keinerlei reinigende Wirkung ausüben kaim. Ebenso haben die bekannten Vorschläge. organische Schwefelverbindungen ohne Oxydation an aktiver Kohle zu adsorbieren oder Kohlenotvdstilfid an alkalisierter aktivc-r Kohle mit gasförmigem Sauerstoff zu osvdieren, nichts mit dem Verfahren nach der Erfindung zu tun.It has also already been proposed to purify fuel gases by dab it via a mixture of chlorides and hydrochloric acid applied to small pieces of wood be directed. As an antiseptic, the small wood is a very small amount of - Potassium permanganate added, but this has no cleaning effect on the gas exercise kaim. Likewise, the well-known suggestions. organic sulfur compounds to adsorb on active charcoal without oxidation or to adsorb carbon dioxide on alkalized charcoal To osvdate active coal with gaseous oxygen, nothing to do with the process to do according to the invention.
Das Verfahren des älteren. jedoch nicht vorveröffentlichten Patents 701 7 55, das die Entfernung von organisch gebundenem Schwefel aus Wassergas durch Einwirkenlassen von nach dem Patent .163 772 herrzstellter, mit oxydierenden Mitteln getränkter Aktivkohle schützt, wird hier nicht beansprucht.The elder's procedure. However, patent 701 7 55 which was not previously published, which protects the removal of organically bound sulfur from water gas by allowing activated carbon soaked with oxidizing agents produced according to patent .163 772 to act, is not claimed here.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB175954D DE724911C (en) | 1936-10-24 | 1936-10-24 | Process for removing sulfur compounds, especially organic ones, from gases and / or vapors |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEB175954D DE724911C (en) | 1936-10-24 | 1936-10-24 | Process for removing sulfur compounds, especially organic ones, from gases and / or vapors |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE724911C true DE724911C (en) | 1942-09-09 |
Family
ID=7007822
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEB175954D Expired DE724911C (en) | 1936-10-24 | 1936-10-24 | Process for removing sulfur compounds, especially organic ones, from gases and / or vapors |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE724911C (en) |
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1936
- 1936-10-24 DE DEB175954D patent/DE724911C/en not_active Expired
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