DE718039C

DE718039C - Dissolving, softening, gelatinizing and swelling agents

Info

Publication number: DE718039C
Application number: DED77559D
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Endres
Original assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Current assignee: Deutsche Hydrierwerke AG
Priority date: 1938-03-18
Filing date: 1938-03-18
Publication date: 1942-02-28

Description

Lösungs-, Weichmachungs-, Gelatinierungs- und Quellungsmittel Es wurde gefunden, daß die Veresterungserzeugnisse aus einbasischen Carbonsäuren, deren Kohlenstoffolge durch wenigstens eie Doppelbindung anterbrochen ist, und niedrigmolekularen Glykolen mit nur einer primären Hydroxylgruppe, die vornehmlich allein verestert ist, wertvolle Lösungs, Weichmachungs-, Gelatinierdungs- und Quellungs; mittel sind und mit Vorteil bei der Verarbeitung von Cellulosederivaten, Schellack, Kopalen und Kunstharzen verwendet werden können.Solvents, softeners, gelatinizers and swelling agents It was found that the esterification products from monobasic carboxylic acids, their carbon sequence is interrupted by at least one double bond, and low molecular weight glycols with only one primary hydroxyl group, which is mainly esterified alone, valuable Dissolving, softening, gelling and swelling; are medium and with advantage in the processing of cellulose derivatives, shellac, copal and synthetic resins can be used.

Man erhält die genannten Ester nach an sich bekannten. Verfahren durch Erhitzen der Ausgangskomponenten unter üblichen Bedingungen, gegebenenfalls unter Anwendung eines Veresterungskatalysators oder auch un ter Durchleiten eines indifferenten Gasstromes.The esters mentioned are obtained according to known methods. Procedure through Heating of the starting components under customary conditions, if necessary below Use of an esterification catalyst or also under the passage of an indifferent one Gas flow.

Als einbasische Carbonsäurekomponenten können die erfindungsgemäß verwendeten Veresterungserzeugnisse Reste einbasischer Carbonsäuren der acyclischen und cyclschen Reihe enthalten, beispielsweise der Acryl säure, Crotonsäune, Vinylessigsäure, Ölsäure, Elaidinsäune, ferner von ungesättigten Fettsäu@egemischen, wie sie in bekannten, natürlich vorkommenden Fetten vorliegen, wie z. B. in den Tranfettsäuren, Rizinusölfettsäuren, Leinölfettsäu@en, Holzölfettsäuren, ferner von aromatischen Monocarbonsäuren, wie Benzoesäure, alkylierte Benzoesäuren, Benzoylbenzoesäure, Phenylessigsäure, Kresoxyessigsäus@e, Zimtsäure.As monobasic carboxylic acid components according to the invention esterification products used residues of monobasic carboxylic acids of the acyclic and cyclic series, for example acrylic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, Oleic acid, elaidic acid, and also unsaturated fatty acid mixtures, as they are known in naturally occurring fats are present, such as B. in the trans fatty acids, castor oil fatty acids, Linseed oil fatty acids, wood oil fatty acids, and also aromatic monocarboxylic acids, such as Benzoic acid, alkylated benzoic acids, benzoylbenzoic acid, phenylacetic acid, cresoxyacetic acid, Cinnamic acid.

An niedrigmolekularen Glykolen kommen als Ausgangsstoffe für die erfindungsgemäß verwendeten Kondensationsprodukte beispielsweise I, 2-Propylenglykol, I, z- und I, 3-Butylenglykol in Betracht.Low molecular weight glycols are used as starting materials for the invention condensation products used, for example, I, 2-propylene glycol, I, z and I, 3-butylene glycol into consideration.

In den erfindungsgemäß zu verwendenden Ve@esterungserzeugnissen sind die Ausgangskomponenten in einem solchen Verhältnis angewendet, daß auf jede Carboxylgruppe wenigstens eine primäre Hydroxylgruppe zur Einwirkung gelangt ist. Damit eine Veresterung der sekundären Hydroxy lgruppe im wesentlichen ausgeschlossen ist, sind bei der Veresterung Temperaturen, die erheblich o berhalb 2oo° liegen, vermieden worden.In the esterification products to be used according to the invention are the starting components are applied in such a ratio that to each carboxyl group at least one primary hydroxyl group has come into effect. So an esterification the secondary hydroxyl group is essentially excluded, are in the Esterification temperatures which are considerably above 200 ° have been avoided.

Die genannten Veresterungserzeugni(sse zeichnen sich durch gute Verträglichkeit mit Celluloseestern und Celluloseäthern wie Nitrocellulose, Celluloseester der niedrigmolekularen Fettsäuren, Äthylcellulose Benzyloellulose, aus. Ihre Flüchtigkeit, soweit sie als Weichmachungsmittel u. dgl. in Betracht kommen, ist im allgemeinen außerordentlich gering. Die mit diesen Kondensationsprodukten plastifizierten Cellulosederivatgebilde, wie Fäden, Filme, Folien, plastische Massen, Überzüge, zeigen ausgezeichnete Wasserfestigkeit. Außerdem besitzen die erfindungsgemäß zu verwendenden Erzeugnisse die besonders wertvolle Eigenschaft, daß sie den zu verformenden Cellulosederivatgebilden in sehr hohen Prozentsätzen zugesetzt werden können und hochelastische Produkte geben, die nicht die geringste Klebrigkeit zeigen. So ergaben Versuche, daß die Verträglichkeit des Ölsäure-I, 2-propylenglykolesters mit Nitrocellulose wesentlich besser ist als die des entsprechen,-den Stearinsäureesters. Endlich sind die erfindungsgemäßen Veresterungserzeugnissemit anderen bekannten Weichmachungsmitteln ausgezeichnet verträglich und mischbar.The above-mentioned esterification products stand out due to good compatibility with cellulose esters and cellulose ethers such as nitrocellulose, Cellulose esters of low molecular weight fatty acids, ethyl cellulose benzyloellulose, the end. Their volatility, insofar as they are used as plasticizers and the like, is generally extremely low. The ones with these condensation products plasticized cellulose derivative structures, such as threads, films, foils, plastic masses, Coatings show excellent water resistance. In addition, according to the invention Products to be used have the particularly valuable property that they are to deforming cellulose derivative structures are added in very high percentages can and give highly elastic products that do not show the slightest stickiness. Experiments have shown that the compatibility of oleic acid 1,2-propylene glycol ester with nitrocellulose is much better than that of the corresponding, -den stearic acid ester. Finally, the esterification products of the invention are known with others Plasticizers are excellently compatible and miscible.

Man kann die erfindungsgemäßen Veresterungserzeugnisse auch mit Vorteil als Lösungs-, Weichmachungs-, Gelatnierungs- und Quellungsmittel für natürliche oder künstliche Harze, wie beispielsweise Kopale, Schellack, Phthalsäureglyoerinesterharze, Phenolformaldehydharze, Anilinformaldehydharze, Harnstofformaldehydharze, Kondensationsharze aus Vinyl bzw. Acrylsäureverbindungen, verwenden. Weiterhin sind die beschriebenen Ester auch mit anderen Stoffen verträglich, die üblicherweise für sich oder in Verbindung mit Cellulosederivaten bzw. den vorgenannten Kunstharzen bei der Herstellung von geformten Gebilden und Überzügen angewendet werden, wie z. B. mit natürlichem und künstlichem Kautschuk, Chlorkautschuk, minerälischen, pflanzlichen und tierischen Ölen. Man kann die erfindungsgemäßen Kondensationsprodukte daher auch mit Vorteil bei der Herstellung technischer Mischprodukte aller Art verwenden, wie z. B. von Isoliermassen, Kleb- und Kittstoffen, Imprägniermassen, Dichtungsmassen, Kunstmassen, Preßmassen auf Grundlage von Cellulosederivaten oder Kunstharzen.The esterification products according to the invention can also be used with advantage as a solvent, softening, gelatinizing and swelling agent for natural or artificial resins, such as copals, shellac, phthalic acid glycerin ester resins, Phenol-formaldehyde resins, aniline-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins, condensation resins made of vinyl or acrylic acid compounds. Furthermore, the described Esters are also compatible with other substances, usually on their own or in combination with cellulose derivatives or the aforementioned synthetic resins in the production of molded structures and coatings are applied, such as. B. with natural and artificial rubber, chlorinated rubber, mineral, vegetable and animal Oil. The condensation products according to the invention can therefore also be used with advantage use in the production of technical mixed products of all kinds, such as B. from Insulating compounds, adhesives and putties, impregnating compounds, sealing compounds, synthetic compounds, Molding compounds based on cellulose derivatives or synthetic resins.

Beispiel I 9 Gewichtsteile Nitrocellulose (niedrigviscos, spritfeucht 2:I) werden in 25 Gewichtsteilen Butylacetat, 5 Gewichtsteilen Butylalkohol, 2 I Gewichtsteilen Toluol gelöst. Zu der Lösung werden I5 Gewichtsteile eines aus gleichen Gewichtsteilen Ölsäure (J. Z. go) und I, 2-Propylenglykol durch Erhitzen bis nur Säurezahl unter I erhältlichen nahezu farblosen Esters (Kp. bei 4. mm 2oo bis 26o°) hinzugefügt. Die Lösung ergibt einen Streichlack der beim Aufstreichen gleichmäßig verläuft, rasch auftrocknet und einen Überzug von hoher Elastizität und Geschmeidigkeit ergibt.Example I 9 parts by weight of nitrocellulose (low viscosity, spray-moist 2: I) in 25 parts by weight of butyl acetate, 5 parts by weight of butyl alcohol, 2 I Parts by weight of toluene dissolved. 15 parts by weight of one are equal to the solution Parts by weight of oleic acid (J. Z. go) and 1,2-propylene glycol by heating until only Acid number below I available almost colorless ester (bp at 4.mm 2oo to 26o °) added. The solution results in a spreadable varnish that is even when spread on runs, dries quickly and has a coating of high elasticity and suppleness results.

Beispiel 2 Io Gewichtsbeile (niedrigviscos) werden in 2o Gewichtsteilen Benzol, 2o Gewichtsteilen Toluol, 3o Gewichtssteilen Xylol, 6 Gewichtsteilen Sprit, 4 Gewichtsteilen Butanol gelöst, worauf zu der Lösung 4 Gewichtsteile eines durch Erhitzen von 5oo Gewichtsteilen Leinölfettsäure und 42o Gewichtsteilen I, 3-Butylenglykol bis zur Säurezahl unter I erhaltenen schwach gelblich gefärbten Esters (Kp. bei 4 mm 2Io bis 268°) gegeben werden. Man erhält einen streichfähigen Lack, der sich vor allem zum Überziehen von Metallen. insbesondere Messing, verwenden läßt.Example 2 Io parts by weight (low viscosity) are in 20 parts by weight Benzene, 2o parts by weight of toluene, 3o parts by weight of xylene, 6 parts by weight of fuel, 4 parts by weight of butanol dissolved, whereupon 4 parts by weight of a solution to the solution Heat 500 parts by weight of linseed oil fatty acid and 42o parts by weight of 1,3-butylene glycol The pale yellowish ester obtained up to the acid number below I (bp 4 mm 2Io to 268 °). A paintable varnish is obtained which is especially for coating metals. especially brass, can be used.

Beispiel 3 5 5 Gewichtsteile eines Ölglyptalharzes, das in bekannter Weise aus 44, 4 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid, I8,4 Gewichtsteilen Glycerin und 59,o Gewichtsteilen Leinöl hergestellt ist, wird in der Wärme mit 45 Gewichtsteilen Xylol verdünnt und mit o,3% Blei, o,o2% Mangan und o,o2%o Kobalt sikkativiert. Diesem Lack werden 8 % o (berechnet auf den Festgehalt) des im Beispiel I genannten Esters aus Ölsäure und I, 2-Propylenglykol zugesetzt. Nach dem Auftragen des Lackes auf Metallunterlagen wird der Aufstrich 3o Minuten bei I3o bis 14o' eingebrannt. Der erhaltene Kunstharzüberzug ist zäh, elastisch, festhaftend und von guter Oberflächenhärte.Example 3 5 5 parts by weight of an oil glyptal resin which is used in known Way from 44.4 parts by weight of phthalic anhydride, 18.4 parts by weight of glycerol and 59, o parts by weight of linseed oil is produced, becomes 45 parts by weight in the heat Diluted xylene and siccativated with 0.3% lead, 0.02% manganese and 0.02% cobalt. This one Lacquer are 8% o (calculated on the solids content) of the ester mentioned in Example I. from oleic acid and 1,2-propylene glycol added. After applying the varnish on The spread is baked on metal substrates for 30 minutes at 13o to 14o '. Of the The synthetic resin coating obtained is tough, elastic, firmly adhering and of good surface hardness.

Claims

PATENT CLAIM: Use of esterification products from monobasic Carboxylic acids whose carbon sequence is interrupted by at least one double bond is, and low molecular weight glycols with only one primary hydroxyl group, the is mainly esterified alone, as a solution, softening, gelatinizing and swelling agents for cellulose derivatives, shellac, copals and synthetic resins.