Verbesserung der Wirkung von SparbeizImitteln in Phosphorsäure Es
ist bekannt, daß man durch verschiedene Zusätze organischer Art den Angriff starker
Säuren auf Metalle -, insbesondere Eisen und dessen Legierungen, vermindern kann.
Dieser Umstand hat große Bedeutung in der Beiztechnik erlangt. Als Mittel, die den
Angriff von Säuren auf Eisen vermindern, sind vor allen Dingen stickstoffhaltige
Substanzen, die den Pyridin- oder Chinolinkern enthalten, ferner auch Eiweißstoffe
bzw. die durch Behandlung mit Säure daraus gewonnenen Produkte verwendetworden.
Alswirksamerwiesensichauch solche Verbindungen, die außer Stickstoff noch Sc'hwefel
in geeigneter Form enthalten, z.B. Überrasclienderweise hat es sich gezeigt, daß
auch Kieseifluorwasserstoffsäure, obwohl selbst Säure, eine Sparbeizwirkung besitzt,
wenn man Phosphorsäure zum Beizen anwendet. Man erkennt die Hemm#virkung sowohl
daraus, daß reine Phosphorsäure, welche mit wenig Kieselfluorwasserstoff-Säure versetzt
ist, Eisen nicht mehr so stark angreift wie vorher, als auch daran, daß technische
Phosphorsäure, welche im nassen Aufschl-ußverfahren aus fluorhalti-.gem Rohphosphat
gewonnen wurde, das Eisen sofort stärker angreift, wenn man ZD ,aus ihr die Kieselfluorwasserstoffsäure
völlig
Thioharnstoff und dessen Derivate. entfernt. Hemmungs-
-,virkung
'.!o
Reine Phosphorsäure ohne H,SiF ...............................................
0
mit 1 0/00 H, Si F, ..........................................
41
- 5 0/00 H2 S'F6 .........................................
66
- io 0/" H..SiF, ..........................................
70
Techn. - 3 %o H2SiF6. ........................................
50
nach Ausfällung der HSiF .................................
8
Es hat sich also gezeigt, daß es, im Gegensatz zu früher, zweckmäßig
ist, die Kieselggtens fluorwasserstoffsäure nicht' oder wenig, nicht gänzlich aus
der für Beizzwecke beistige Wirkung durch Anwendung der kiesulilunrwasserstoffsauren.
Salze organischer Basen erzielt wird, z. B. des Anilins, der Naplitbylamine oder
der so,-. Pyridinrabbasen in,-
gestellten Phosphorsäure auszufällen. Zudem cluin Steinkohlenteer.
HemrnunL"#-
wurde gefunden, daß eine besonders #ün-
ivirkung
Reine Phosphorsäure ohne Zusatz ...............................................
0
mit 1 0/"' Silicofluorid niedrigsiedender Pvridinrohbasen
....... 54
- 1 0/" Silicofluorid hochsiedender Pyridinrohbasen
......... 56
- 10 hn Anilinsilicofluorid .................................
50
- 1 0/" Naphthylinsilicofluorid ............................
77
Daß die Erhöhung der Wirkung bei kieselsen nicht lediglich auf letztere Zurückzuführen
fluorwasserstoffsauren Salzen arganischer Ba- ist, Zeigt Tabelle
3:
HuminLings-
Reine Phosphorsäure ohne Zusatz ...............................................
0
mit 1 1/" Anilin ...........................................
27
1 0/", Pyridinrohbasen ..................................
-, #3
Selbstverständlich ist nicht notwendig, der Beizsäurie die fertigen Salze zuzufü"en,
sondern man kann auch Base und Kieseltluorwasserstoffsäure getrennt einrühren, und
es ist außerdem nicht nötig, daß dabei stöchiometrische Verhältnisse beachtet werden.
Reine Phosphorsäure ohne Zusatz ...............................................
0
mit I I I , Anilin und mit 1 0/", H. Si
F, ......................
in 67
Die korrosionshemmende Wirkun,- der Kieselfluorwasserstoffsäure ader der kieselfluorwasserstoffsauren
Salze organischer Basen alle-in bedeutet jedoch bezüglich der erfielbaren Bestwirkung
noch keinen technischen Fortschritt gegenüber der Anwendung vini-I sätze bedeutend
billiger sind als die mcis#,ci bekannten Sparbeizen. Die erfindui)gsc-eniäl,'i,d
Wirkung 1%#-ird jedoch erreicht, -%#-eiin niai Kieselfluorwasserstoffsäure oder
durcii orga nische Salze zur Verbesserung der Korro sionssehutzwirkting an sich
bekannter Spar
ger bekannter Sparbeizmittel, sofern man da- beizmittel benutzt.
Henunungs-
von absieht, daß die erfindungsgemäßen Zu- -,virkung be-
aut,
reine l'h(-#;-
pliors,turc
Technische Phosphorsätire aus fluorfreiem Rohphosphat ohne
Zusatz .............. - 6
Technische Phosphc>rsäure aus fluorfreiem Rohphosphat mit 1
0/" einer Sparbeize, be-
stehend aus einem säurelöslichen harzartigen Kondensationsprodukt
............. ()2 -
Technische Pliospliorsäure aus fluorfreiem-Rohphosphat mit
1 01,0, einer Sparbeize, be-
stehend aus einem säurelöslichen liarzartigen Kondensationsprodukt,
und 1 0/0, Silico-
fluorid hochsiedender Pyridinrohbasen .........................................
97
Technische Phosphorsäure aus fluorfreiem Rohphosphat mit-i
üi'" einer Sparbeize, be-
stehend aus einem Schwefelsäureextrakt von Rohanthracer)
....................... 50
Technische Phosphorsäure aus fluorfreiem Rohpliosphat mit i
Oinn einer Sparbeize, be-
stehend ans einem '.-,chi#-efels-,itireextral,#t von Rohantliraccii,
und i I','n, #-,ilicofliiorid . . ;#N
Daß die Wirkung des Zusatzes solcher Silicofluoride 3rganischer
Basen zu Phosphorman einfach die Konzentration der bekannten Sparbeize erhöhen würde,
geht aus Tabelle6
saure, welche schon eine an sich bekannte hiervor: Heinmungs-
Sparbeize enthält, eine größ,cre ist, als wenn -,eirkung be-
zogen auf
reine Phos-
phorsäure
,#ilü
Technische Phosphorsäure -aus fluorfreieffi Phosphat ohne
- Zusatz .................. 6
mit i0/" Dipyridylthioharnstoff 63
20/00 74
0/00
und 1 1/" Silicofluorid .....................................
................ 8:z
Für die in den Tabelleii aufgeführten Versuche waren die SäureDroben sämtlich durch
Verdünnen mit Wasser auf 15 #lo H3 P 04 gebracht worden.Improvement of the Effect of Savings Mordants in Phosphoric Acid It is known that the attack of strong acids on metals, especially iron and its alloys, can be reduced by adding various organic additives. This fact has become very important in pickling technology. As agents which reduce the attack of acids on iron, mainly nitrogenous substances which contain the pyridine or quinoline nucleus, and also proteins or the products obtained therefrom by treatment with acid, have been used. Compounds which, in addition to nitrogen, also contain sulfur in a suitable form have proven to be effective, for example, surprisingly, it has been shown that hydrofluoric acid, although acid itself, has a pickling effect when phosphoric acid is used for pickling. The inhibiting effect can be seen both from the fact that pure phosphoric acid, which is mixed with a small amount of hydrofluoric acid, no longer attacks iron as strongly as before, and also from the fact that technical phosphoric acid, which is made from fluorine-containing in the wet digestion process Rock phosphate was obtained, the iron attacks immediately more strongly when one ZD, from it the silicofluoric acid completely Thiourea and its derivatives. removed. Inhibitory
-, effect
'.!O
Pure phosphoric acid without H, SiF ............................................ ... 0
with 1 0/00 H, Si F, ........................................ .. 41
- 5 0/00 H2 S'F6 ......................................... 66
- io 0 / " H..SiF, ........................................ .. 70
Techn. - 3 % o H2SiF6. ........................................ 50
after precipitation of the HSiF ................................. 8
It has thus been shown that, in contrast to earlier times, it is not advisable to use the kieselggtens hydrofluoric acid, or not to a great extent, not entirely because of the effect of the kiesulilunhydride acids for pickling purposes. Salts of organic bases is obtained, e.g. B. the aniline, the Naplitbylamine or so, -. Pyridine rabbases in, - to precipitate provided phosphoric acid. In addition, cluin coal tar. HemrnunL "# -
it was found that a particularly #un-
effect
Pure phosphoric acid without additives .............................................. . 0
with 10 / "' Silicofluorid low-boiling Pvridinrohbasen ....... 54
- 1 0 / " silicofluoride of high-boiling pyridine bases ......... 56
- 10 hn aniline silicofluoride ................................. 50
- 1 0 / " naphthylin silicofluoride ............................ 77
That the increase in the effect of pebbles is not only due to the latter hydrofluoric acid salts of argan Ba- is, Table 3 shows:
HuminLings-
Pure phosphoric acid without additives .............................................. . 0
with 1 1 / " aniline ........................................... 27
1 0 / ", crude pyridine bases .................................. -, # 3
It goes without saying that it is not necessary to add the finished salts to the pickling acid; the base and hydrofluoric acid can also be stirred in separately, and it is also not necessary to observe stoichiometric ratios. Pure phosphoric acid without additives .............................................. . 0
with III, aniline and with 1 0 / ", H. Si F, ......................
in 67
The corrosion-inhibiting action of the silicofluoric acid or the silicofluoric acid salts of organic bases does not, however, mean any technical progress in terms of the best possible effect compared to the use of vini-I rates are significantly cheaper than the economy pickles known from Mcis, ci. However, the inventive effect 1% # - is achieved, -% # - eiin niai hydrofluoric acid or organic salts to improve the corrosion protection effecting known saving ger well-known saving dressing agents, provided that one is using them. Henun
disregards that the benefits according to the invention -, effect
aut,
pure l'h (- #; -
pliors, turc
Technical phosphor sates made from fluorine-free rock phosphate without additives .............. - 6
Technical Phosphc> rsäure of fluorine-free rock phosphate with 1 0 / "a pickling inhibitor sawn
consisting of an acid-soluble resinous condensation product ............. () 2 -
Technical pliosplioric acid from fluorine-free rock phosphate with 1 01.0, a saving stain,
consisting of an acid-soluble resin-like condensation product, and 1 0/0, silico-
fluoride high-boiling pyridine bases ......................................... 97
Technical phosphoric acid from fluorine-free rock phosphate with -i üi '"a saving stain, be
standing from a sulfuric acid extract of raw anthracer) ....................... 50
Technical phosphoric acid from fluorine-free raw phosphate with i Oinn a sparing stain , loading
standing at the one '.-, chi # -efels-, itireextral, # t from Rohantliraccii, and i I', 'n, # -, ilicofliiorid . . ; #N
That the effect of adding such silicofluorides of organic bases to Phosphorman would simply increase the concentration of the known sparing stain is shown in Table 6 acid, which is already known per se:
Contains saving stain, a large cre is, as if -, effect be
pulled up
pure phos-
phosphoric acid
, # ilü
Technical phosphoric acid -from fluorine-free phosphate without - additive .................. 6
with i0 / "dipyridylthiourea 63
20/00 74
0/00
and 1 1 / " Silicofluorid ..................................... ....... ......... 8: e.g.
The products listed in the Table II experiments the SäureDroben were all brought by dilution with water to 1 5 #lo H3 P 04th