DE713487C

DE713487C - Process for the production of colored spinning solutions from cellulose esters or ethers

Info

Publication number: DE713487C
Application number: DEG94212D
Authority: DE
Inventors: Dr Wolfgang Jaeck
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1936-08-20
Filing date: 1936-11-24
Publication date: 1941-11-08

Description

Verfahren zur Herstellung gefärbter Spinnlösungen aus Celluloseestern oder -äthern Das Färben von Spannlösungen, insbesondere solcher, die, wie Ester der Cellulose, zur Herstellung von geformten Gebilden bestimmt sind, mit fein verteilten unlöslichen Farbstoffen, ist schon mehrmals vorgeschlagen worden. Verwendet man solche unlösliche Farbstoffe, die in emulgiertem Zustande aus wässerigen Suspensionen auf Acetatkunstseide ziehen, z. B. Aminoanthrachinone, so erhält man Spinnlösungen, die zu durchsichtigen bzw. glänzend gefärbten Fasern führen. Die so gefärbten Fasern zeigen aber nicht immer die gewünschten Echtheitseigenschaften, da der Farbstoff bei einem energischen Seifen, wie dies z. B. beim Entschlichten vorkommen kann, unter Umständen teilweise der Faser entzogen wird, was, zu Verunreinigungen der Bäder bzw. der anderen mitentschlichteten Textilien führen kann. Nimmt man aber Pigmentfarbstoffe, die aus .wässerigen Suspensionen keine Affinität zur. Acetatkunstseide haben, wie Küpenfarbstoffe oder unlösliche Azofarbstoffe aus Aryliden kupplungsfähiger Oxy- oder Ketocarbonsäuren, so erhält man gefärbte Fäden mit guter Wasch- bzw. Seifenechtheit; indessen ist aber der Glanz der Faser wesentlich zurückgegangen.Process for the production of colored spinning solutions from cellulose esters or ethers The coloring of fixtures, especially those like esters of cellulose, intended for the production of shaped structures, with finely divided insoluble dyes has been proposed several times. If you use those insoluble dyes which, in the emulsified state, are obtained from aqueous suspensions draw on acetate silk, e.g. B. Aminoanthraquinones, one obtains spinning solutions, which lead to transparent or shiny colored fibers. The fibers so dyed but do not always show the desired fastness properties, since the dye with a vigorous soap, such as this e.g. B. can occur during desizing, under certain circumstances the fiber is partially withdrawn, which leads to contamination of the Baths or other desized textiles. But if you take it Pigment dyes which from .aqueous suspensions have no affinity for. Acetate rayon have, like vat dyes or insoluble azo dyes from arylides, more capable of coupling Oxy- or ketocarboxylic acids, this gives dyed threads with good fastness to washing and soap; however, the luster of the fiber has decreased significantly.

Werden auch solche pigmentartige Farbstoffe in leicht flüchtigen organischen Flüssigkeiten, wie Alkohol, vor dem Vermischen mit der Spinnlösung gemahlen, wie dies z. B. gemäß der französischen Patentschrift 708 893 der Fall ist, so erhält man keine zum Färben der Acetatkunstseide in der Spinnlösung brauchbare . Emulsionen, indem verhältnismäßig schwache, unansehnliche Färbungen erzielt werden.Are also such pigment-like dyes in volatile organic Liquids, such as alcohol, are ground before mixing with the spinning solution, such as this z. B. is the case according to French patent specification 708 893, so obtained none are useful for dyeing the acetate rayon in the spinning solution. Emulsions, by achieving relatively weak, unsightly colorations.

Es wurde nun gefunden, daß man doch solche Spinnlösungen mit Erfolg mit solchen unlöslichen Farbstoffen, die aus wässerigen. Emulsionen keine Affinität für Acetatkunst- seide haben, färben kann, wenn man sie mit Farbstoffemulsionen färbt, die erhalten wer:, den durch intensive Bearbeitung der 'stoffe in geeigneten Vorrichtungen, wie 1 ner-Pfleiderer-Knetapparate, Strang pre" oder Walzenstühle, mit verhältnismäßig ge-" ringen Mengen eines organischen Lösungsmittels für Celluloseester, das gleichzeitig schwer flüchtig und wasserlöslich ist, und hierauf durch weiteres Vermahlen der so erhaltenen Masse mit einer leicht flüchtigen, organischen Flüssigkeit. Die so erhaltenen Suspensionen verteilen sich außerordentlich gut in den spinnfertigen Celluloseesterlösungen, welche dann Fäden geben, die sich durch hohen Glanz und hervorragende Echtheit der Färbungen auszeichnen.It has now been found that such spinning solutions can be used successfully with such insoluble dyes that are obtained from aqueous. Emulsions no affinity for acetate art silk, can be dyed if you use it Dyes emulsions obtained by :, the intensive processing of the 'materials in suitable devices, such as 1 ner Pfleiderer kneaders, strand pre " or roller mills, with relatively low wrestle amounts of an organic solvent for cellulose esters, which is both sparingly volatile and water-soluble, and then by further grinding the mass thus obtained with a volatile, organic liquid. The suspensions obtained in this way are distributed extremely well in the ready-to-spin cellulose ester solutions, which then give threads which are distinguished by high gloss and excellent fastness of the dyeings.

Unter den für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens besonders geeigneten Flüssigkeiten kommen vor allem die Ester und. Äther von mehrwertigen Alkoholen, wie die Acetine, in Frage. Diese Flüssigkeiten werden zweckmäßig in Mengen, die die Menge des zu behandelnden Farbstoffes nicht wesentlich übersteigen, verwendet. Als leicht flüchtige, organische Flüssigkeiten kommt vor ,allem Äthylalkohol in Frage. Es kann auch Aceton oder Essigester verwendet werden.Among those for the implementation of the present procedure in particular Suitable liquids are mainly the esters and. Ether of polyvalent Alcohols, such as the acetins, are in question. These liquids are expediently in quantities which do not significantly exceed the amount of the dye to be treated is used. As a highly volatile, organic liquid occurs, especially ethyl alcohol in Question. Acetone or ethyl acetate can also be used.

Beispiel i i Teil 1, 1', 2, 2'-Dihydroanthrachinonaziil werden mit i Teil Acetin kurz angeteigt und zweimal durch eine geeignete Mühle passiert, sodann die entstehende Paste in 3 Teilen Alkohol durch weiteres Vermahlen in einer Porzellankugelmühle während etwa 36 Stunden verteilt.Example i i Part 1, 1 ', 2, 2'-Dihydroanthraquinonaziil are with i part acetin briefly made into a paste and then passed twice through a suitable mill the resulting paste in 3 parts of alcohol by further grinding in a porcelain ball mill distributed for about 36 hours.

iooo Teile einer, wie üblich, aus Zoo Teilen Aoetylcellulose für Spinnlösungen, 55o Teilen Aceton, 6 Teilen Paraffinöl und 2,5 Teilen Milchsäureäthylester bestehenden Spinnlösung werden nun mit 5 Teilen der gemäß Abs. i hergestellten Dispersion vermischt und verrührt, bis die vollständige Homogenität entstanden ist. Diese Masse kann nunmehr zur Herstellung von intensiv gefärbten, durchsichtigen Filmen oder Spinnfäden verwendet werden.1,000 parts of a spinning solution consisting of zoo parts aoetyl cellulose for spinning solutions, 55o parts acetone, 6 parts paraffin oil and 2.5 parts ethyl lactate, as usual, are now mixed with 5 parts of the dispersion prepared in accordance with paragraph i and stirred until complete homogeneity is achieved is. This mass can now be used for the production of intensely colored, transparent films or filaments.

Zu ähnlichen Ergebnissen gelangt man, `'r>\%,enn man das Acetin durch andere organische 1`Lösungsmittel für Celluloseester. die gleichzeitig schwer flüchtig und wasserlöslich sind. wie Monomethyl- oder Monoäthylglykoläther, der Essigsäureester des Methylglykoläthers oder -Thiodiglykols, ersetzt.Similar results are obtained if the acetin is used other organic solvents for cellulose esters. which at the same time hardly volatilizes and are water soluble. such as monomethyl or monoethyl glycol ether, the acetic acid ester of methyl glycol ether or thiodiglycol.

Beispiel 2 i Teil des Azofarbstoffes aus diazotiertem 4., 4'-Di@chlor-2-aminodiph-enyläther und dem o-Anisidid der z, 3-Oxynaphthoesäure und i Teil Acetin werden im Werner-Pfleiderer verknetet und diese Paste mit 3 Teilen Alkohol wie unter Beispiel i weiterverarbeitet und verwendet.Example 2 Part of the azo dye from diazotized 4th, 4'-Di @ chloro-2-aminodiph-enyl ether and the o-anisidide of z, 3-oxynaphthoic acid and i part acetin are in the Werner-Pfleiderer kneaded and this paste processed further with 3 parts of alcohol as in example i and used.

Beispiel 3 i Teil des Azofarbstoffes aus Nitrotoluidin N O. C H3 N H.: 2, q., 1 und ß-Naphthol wird mit 1 Teil Monoacetin nach einer der in Beispiel i und 2 angegebenen Methoden verpastet, in Alkohol verteilt und, wie unter Beispiel i angegeben, verwendet.Example 3 Part of the azo dye from nitrotoluidine N O. C H3 N H .: 2, q., 1 and ß-naphthol is used with 1 part monoacetin according to one of the in example i and 2 specified methods pasted, distributed in alcohol and, as under example i specified, used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of colored spinning solutions from cellulose esters or ethers by adding finely divided suspensions of water-soluble, organic dyes, characterized in that suspensions are used, that due to intensive processing of the dyes with a relatively low Amount of a poorly volatile, organic, water-soluble cellulose ester solvent in devices such as Werner-Pfleiderer kneaders, extrusion presses and roller mills, and d., subsequently grinding the dye solvent mixture with a light volatile, organic liquid have been obtained.