DE708622C - Process for the catalytic conversion of straight-chain hydrocarbons - Google Patents

Process for the catalytic conversion of straight-chain hydrocarbons

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DE708622C
DE708622C DEI66072D DEI0066072D DE708622C DE 708622 C DE708622 C DE 708622C DE I66072 D DEI66072 D DE I66072D DE I0066072 D DEI0066072 D DE I0066072D DE 708622 C DE708622 C DE 708622C
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DE
Germany
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straight
catalytic conversion
hydrocarbons
hydrogen
chain hydrocarbons
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Expired
Application number
DEI66072D
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German (de)
Inventor
Dr Paul Herold
Dr Karl Kraemer
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IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2767Changing the number of side-chains
    • C07C5/277Catalytic processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur katalytischen Umwandlung von geradkettigen Kohlenwasserstoff en Es ist bekannt, in Gegenwart der Halogenide der Elemente der dritten Gruppe des periodischen Systems als Katalysatoren niedrige Kohlenwasserstoffe in ihre Isomere, z. B. n-Butan in Isobutan oder auch umgekehrt, umzuwandeln. Diese Umsetzung findet schon bei gewöhnlicher Temperatur; wenn auch nur sehr langsam, statt. Eine merkliche Beschleunigung kann man zwar durch Erhöhung der Temperatur erreichen, aber schon unterhalb Zoo ° beginnen beträchtliche Zersetzungen der Kohlenwasserstoffe, die bei höheren Temperaturen noch wesentlich größer werden.Process for the catalytic conversion of straight-chain hydrocarbons en It is known in the presence of the halides of the elements of the third group of the periodic system as catalysts low hydrocarbons into their isomers, z. B. n-butane to isobutane or vice versa to convert. This implementation takes place even at ordinary temperature; if only very slowly, instead. A noticeable one Acceleration can be achieved by increasing the temperature, but it can below Zoo ° considerable decomposition of the hydrocarbons begins become much larger at higher temperatures.

Diese Arbeitsweise hat den weiteren Nachteil, daß verhältnismäßig große Mengen Katalysator nötig sind, weit dieser durch Zersetzungsprodukte in kurzer Zeit weitgehend verändert wird und dadurch seine Wirksamkeit verliert. Infolgedessen ist ein fortlaufendes ununterbrochenes Arbeiten kaum möglich. Außerdem muß sorgfältig auf Ausschluß von Feuchtigkeit geachtet werden, weil sonst störende Korrosionen des Gefäßmaterials auftreten, ,,venn nicht besondere Baustoffe, wie keramisches Material oder emaillierte oder mit Kunststoffen ausgekleidete Gefäße, benutzt werden.This mode of operation has the further disadvantage that it is proportionate Large amounts of catalyst are necessary, far from decomposition products in a short time Time is largely changed and thereby loses its effectiveness. Consequently Continuous uninterrupted work is hardly possible. Also must be careful care must be taken to exclude moisture, because otherwise disturbing corrosion of the vessel material, if not special building materials such as ceramic Material or enamelled or plastic-lined vessels.

Es wurde nun gefunden, daß sich -die katalytische Umwandlung niedriger geradkettiger Kohlenwasserstoffe mit q. bis 6 Kohlenstoffatomen in solche mit verzweigter Kette oder umgekehrt wesentlich vorteilhafter durchführen läßt, wenn man die Kohlenwasserstoffe unter hohem Druck, bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart von Wasserstoff von geringem Partialdruck über schwerreduzierbare oxydische Hydrierungs- oder Dehydrierungskatalysatoren leitet. Im allgemeinen wählt man den Partialdnick des Wasserstoffs nicht über 3o°/0 des Gesamtdruckes, vorteilhaft beträgt er weniger als 5°/0.It has now been found that the catalytic conversion is lower straight-chain hydrocarbons with q. up to 6 carbon atoms in those with branched Chain or vice versa can be carried out much more advantageously if the hydrocarbons are used under high pressure, at elevated temperature and in the presence of hydrogen from low partial pressure over difficult to reduce oxidic hydrogenation or dehydrogenation catalysts directs. In general, the partial thickness of hydrogen is chosen not to exceed 30% of the total pressure, advantageously it is less than 5 ° / 0.

Man kann schon bei Drucken um zoo at arbeiten. Es empfiehlt sich jedoch, noch höhere Drucke von Zoo at und darüber anzuwenden.You can already work at zoo at printing. However, it is recommended apply even higher prints from Zoo at and above.

Bei diesen hohen Drucken kann der Partialdruck des im Reaktionsraum erforderlichen Wasserstoffs Bruchteile von einem Prozent des Gesamtdruckes betragen. Auch können dann wasserstoffhaltige Gase an Stelle von reinem oder praktisch reinem Wasserstoff angewandt werden. Bei höheren Wasserstoffpartialdrucken verwendet man besser reinen oder praktisch reinen Wasserstoff, wenn die wasserstoffhaltigen Gase so viel Beimengungen enthalten, daß durch sie der Partialdruck der zu isomerisierenden Kohlenwasserstoffe zu stark erpiedrigt würde, Die Umwandlung beginnt bereits bei Temperaturen von etwa Zoo ° und läßt sich noch mit Vorteil bei 60o ° und darüber durchführen, besonders dann, wenn der Gesamtdruck sehr hoch gewählt wird. Zweckmäßig arbeitet man je nach der Höhe des Druckes bei 350 bis 50o °.At these high pressures, the partial pressure of the hydrogen required in the reaction space can be a fraction of one percent of the total pressure. Hydrogen-containing gases can then also be used instead of pure or practically pure hydrogen. At higher hydrogen partial pressures, it is better to use pure or practically pure hydrogen if the hydrogen-containing gases contain so much admixture that they would reduce the partial pressure of the hydrocarbons to be isomerized too much Take advantage at 60o ° and above, especially if the total pressure is selected to be very high. It is expedient to work at 350 to 50 °, depending on the level of pressure.

Die verwendeten oxydischen Katalysatoren sollen, wie Chromoxyd, bei den angewandten Bedingungen im allgemeinen nicht reduzierbar sein, weil in diesem Fall, außer bei Kupfer und Silber, leicht Zersetzungen bis zur Kohlenstoffabscheidung eintreten. Diese oxydischen Katalysatoren können zusammen mit Trägern oder Bindemitteln verwendet werden. Als solche kommen in Betracht großoberflächlige Stoffe, zweckmäßig in stückiger Form, z. B. solche von cxy discher 'Natur, wie Tonerde, Kieselgel, Zinkoxyd usw., besonders wenn dem zuzusetzenden Wasserstoff Spuren von flüchtigen Halogenverbindungen beigemischt sind, oder auch indifferente Adsorbentien, wie Aktivkohle, Silicate 1r. dgl.The oxidic catalysts used should, like chromium oxide, at the conditions used in general not be reducible because in this In this case, except for copper and silver, there is slight decomposition to the point of carbon deposition enter. These oxide catalysts can be used together with carriers or binders be used. Substances with a large surface area are suitable as such in lumpy form, e.g. B. those of a cxy dic nature, such as clay, silica gel, Zinc oxide, etc., especially if the hydrogen to be added contains traces of volatile Halogen compounds are mixed in, or inert adsorbents such as activated carbon, Silicates 1r. like

Auf die beschriebene Weise kann man mit Leichtigkeit in einem einzigen Arbeitsgang bis zu 400j0 und mehr des Ausgangskohlenwasserstoffes in sein Isomeres überführen.In the manner described you can easily do it in a single Operation up to 400j0 and more of the starting hydrocarbon in its isomer convict.

Nach Abtrennung des Isomeren durch rektifizierende Destillation und wiederholter Rückführung des nicht umgesetzten Ausia.ngsstoffes zur Umsetzung lassen sich Augbeuten von über 8o0/, bis zu 95°/o und riiehr erzielen.After the isomer has been separated off by rectifying distillation and allow repeated return of the unreacted waste material for implementation yields of over 80%, up to 95% and less can be achieved.

Ein Abbau zu niedrigeren Kohlenwasser-Stoffen findet nur in untergeordnetem Maße statt.A breakdown to lower hydrocarbons takes place only in subordinate Dimensions instead.

Das Verfahren ist insbesondere für die Isomerisierung von Butanen geeignet. Beispiel Durch ein auf q.30° erhitztes, mit stückigem Wolframoxyd gefülltes Hochdruckrohr wird fortlaufend unter einem Druck von Zoo at flüssiges n-Butan stündlich in einer dem halben Katalysatorvolumen entsprechenden Menge gepreßt. Gleichzeitig pumpt man ein dem Volumen des zugeführten flüssigen n-Butans gleiches Volumen Wasserstoff (drucklos gemessen) ein. Hinter dem angeschlossenen Hochdruckkühler sammelt sich in dem unter gleichem Druck stehenden Abscheidegefäß ein $izssiges Gemisch aus 25°/o Isobutan und 730/,7 n-Butan. Die restlichen 2% bestehen aus 'Methan, Athan und Propan. Das umgesetzte n-Butan wird somit zu etwa 93% in Isobutan umgewandelt.The process is particularly suitable for the isomerization of butanes. EXAMPLE Liquid n-butane is continuously pressed hourly in an amount equal to half the volume of the catalyst through a high-pressure tube filled with lumpy tungsten oxide and heated to q.30.degree. At the same time, a volume of hydrogen equal to the volume of the supplied liquid n-butane (measured without pressure) is pumped in. Behind the connected high-pressure cooler, an acidic mixture of 25% isobutane and 730 /, 7 n-butane collects in the separating vessel which is under the same pressure. The remaining 2% consists of methane, athan and propane. The converted n-butane is thus converted to about 93% into isobutane.

Claims (1)

PATrNTANSPRUCH: Verfahren zur katalytischen Umsetzung von geradkettigen Kohlenwasserstoffen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen in solche mit verzweigter Kette oder umgekehrt, dadurch gekennzeichnet, daß man die genannten Kohlenwasserstoffe unter hohem Druck, bei erhöhter Temperatur und in Gegenwart von Wasserstoff von geringem Partialdruck über schwerreduzierbare oxydische Hydrierungs- oder Dehydrierungskatalysatören leitet.PATENT CLAIM: Process for the catalytic conversion of straight-chain Hydrocarbons with 4 to 6 carbon atoms in those with a branched chain or vice versa, characterized in that the hydrocarbons mentioned under high pressure, at elevated temperature and in the presence of hydrogen from low partial pressure over difficult to reduce oxidic hydrogenation or dehydrogenation catalysts directs.
DEI66072D 1938-03-16 1938-03-16 Process for the catalytic conversion of straight-chain hydrocarbons Expired DE708622C (en)

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