DE706671C

DE706671C - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE706671C
Application number: DEI61571D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Fischer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-06-08
Filing date: 1938-06-08
Publication date: 1941-05-31

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden"daß man zu wertvollen Pigmentfarbstoffen gelangt, wenn man diazotierte Aminob:enzolsulfonsäureamide, in denen beide Wasserstoffatome der Säureamidgruppe durch Alkyl-, Aralkyl-, Arylreste oder hydroaromatische Reste, die auch zu einem heterocyclischen Ring geschlossen sein können, substituiert sind, der Benzolrest noch durch Alkyl-, Alkoxy-, Aralkoxy-, Aryloxygruppen oder durch ein Halogenatom substituiert sein kann, mit r-oder2-Oxynaphthal.incarbonsäure- oder -sulfonsäureamiden, in denen beide Wässerstoffatome der Säureami,dgruppedurch Alkyl-, Aralkyl-, Arylreste oder hydroaromatische Reste, die gegebenenfalls zu einem heterocyclischen Ring geschlossen sein können, substituiert sind und der Naphthalinkern eine hTethoxygruppe oder ein Bromatom enthalten kann, kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen, z. B. Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, enthalten.Process for the preparation of monoazo dyes It has been found "that valuable pigment dyes are obtained by using diazotized aminob: enzenesulfonic acid amides, in which both hydrogen atoms of the acid amide group are replaced by alkyl, aralkyl, aryl radicals or hydroaromatic radicals that are also closed to form a heterocyclic ring can be, are substituted, the benzene radical by alkyl, alkoxy, aralkoxy, Aryloxy groups or can be substituted by a halogen atom, with r- or2-Oxynaphthal.incarbonsäure- or sulfonic acid amides, in which both hydrogen atoms of the acid ami, dgroups through Alkyl, aralkyl, aryl radicals or hydroaromatic radicals, which may optionally become a heterocyclic ring can be closed, substituted and the naphthalene nucleus may contain an ethoxy group or a bromine atom, couples and thereby the components chooses so that they do not contain any water-solubilizing groups, e.g. B. sulfonic acid or Carboxylic acid groups contain.

Die neuen Farbstoffe liefern orange, rote oder braune Färbungen von guten Echtheitseigenschaften. Sie sind unlöslich in Wasser, lösen sich dagegen sehr gut in organischen Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Estern, Ketonen, und können daher zum Färben dieser Lösungsmittel sowie damit hergestellter Lacke (z. B. Nitro- oder Acetylcelluloselacke), Filme oder Kunstmassen verwendet werden. Auch zum Färben von Öllacken, Kerzen und Fetten sind die Farbstoffe vorzüglich brauchbar.The new dyes provide orange, red or brown colors of good fastness properties. They are insoluble in water, but dissolve a lot good in organic solvents such as hydrocarbons, alcohols, esters, ketones, and can therefore be used to color these solvents and paints made with them (e.g. nitro or acetyl cellulose lacquers), films or plastics can be used. The dyes are also extremely useful for coloring oil varnishes, candles and fats.

Vor den aus den amerikanischen Patentschriften 1995 933 und 2 058 a22 bekannten Farbstoffen, die entweder die gleichen Diazokomponenten oder die gleichen Azokomponenten enthalten, sowie vor den aus den französischen Patentschriften 749,926 und 786389 bekannten Farbstoffen zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe durch erheblich bessere Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln aus, so daß sie sich zum Färben -von Stoffen der vorbezeichneten Art besser eignen.The dyes obtainable by the present process are distinguished from the dyes known from American patents 1 995 933 and 2 058 a22, which contain either the same diazo components or the same azo components, and from the dyes known from French patents 749,926 and 786389 better solubility in organic solvents, so that they are more suitable for dyeing fabrics of the aforementioned type.

Beispiel 1 15,9 Gewichtsteile i Aniino-2-nietliyl.benzol-5-sulfonsäure-N-ii-butyl-N-phenylainid werden in der üblichen Weise dianotiert. Hierauf versetzt man die Diizolösung zur Bindung der überschüssigen Mineralsäure mit \Tatritimacetat und rührt sie in eine Lösung von 13,9 Gewichtsteilen 2 - Oxynaphthalin-3-carbonsäure-N-metliyl-N-plienylamid in verdünnter Natronlauge ein. Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene Farbstoff abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er stellt ein gelbrotes Pulver dar, das sich in tliylalkohol, Essigester, Aceton und anderen organischen Lösungsmitteln leicht mit gelbroter Farbe löst und Celluloseesterlacke in lebhaften und echten Tönen färbt.Example 1 15.9 parts by weight of aniino-2-nietliylbenzene-5-sulfonic acid-N-II-butyl-N-phenylamide are dianotated in the usual way. The diizol solution is then added to the Binding of the excess mineral acid with \ Tatritimacetat and stirs it into a Solution of 13.9 parts by weight of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid-N-methyl-N-plienylamide in dilute sodium hydroxide solution. After the coupling is completed, the resulting Dye filtered off, washed well and dried. He puts a yellow-red one Powder is made up in tliyl alcohol, ethyl acetate, acetone and other organic Solvents easily dissolves with yellow-red color and cellulose ester paints in vivid and real tones.

Beispiel 17,2 Gewichtsteile 1 Aniino-2, 5-,ditnetlioxybetizol-.l-sulfonsäuredi-n-btitylamid werden, wie üblich, dianotiert. Die mit Natriumacetat auf Kongoneutralität abgestumpfte Diazolösung rührt man in eine Lösung von i2,8Gewiclitsteilen 2-Oxynaphtlialin-3-carbonsäure-N-piperidid in verdünnter N.atrönlauge ein. Der entstandene Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet. Er ist in Aceton, Butylacetat, Yylol und anderen organischen Lösungsmitteln gut löslich und färbt Nitro- und Acetylcelluloselacke, wie auch Üllacke, in lebhaften roten Tönen, die sehr viel blaustichiger sind als diejenigen, die man nach Beispiel i erhält. Beispiel 3 Aus der Diazoverbindung aus 14,2 Gewichtsteilen i Aminobenzol-2-sulfonsäurediii-htitylamid und 12,i Gewichtsteilen 2-Oxynaphthalin-3-carlionsäurediäthylamid erhält nian auf die in den Beispielen i und 2 beschriebene Weise einen orangen Farbstoff, der in organischen Lösungsmitteln gut löslich ist und mit diesen hergestellte Kunstmassen und Lacke, wie auch Kerzen und Fette, in orangen Tönen von guter Lichtechtheit färbt.Example 17.2 parts by weight of 1-aniino-2,5-ditnetlioxybetizol-.l-sulfonic acid di-n-btitylamide are dianotated as usual. The one blunted to Congo neutrality with sodium acetate Diazo solution is stirred into a solution of i2.8 parts by weight of 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid-N-piperidide in dilute sodium hydroxide solution. The resulting dye is filtered off, good washed out and dried. It is in acetone, butyl acetate, yylene and other organic Solvents easily and stains nitro and acetyl cellulose lacquers, as well as oil lacquers, in lively red tones that are much more bluish than the ones you see according to example i. Example 3 From the diazo compound from 14.2 parts by weight i aminobenzene-2-sulfonsäurediii-htitylamid and 12, i parts by weight of 2-oxynaphthalene-3-carlionsäurediethylamid receives an orange dye in the manner described in Examples i and 2, which is readily soluble in organic solvents and synthetic masses made with them and paints, like candles and fats, in orange tones of good lightfastness.

Beispiel Der nach der in den Beispielen i und 2 beschriebenen Arbeitsweise erhaltene Pigmentfarbstoff aus 15,7 Gewichtsteilen i-Amino-2-methoxybr:nzol- 5-sulfonsäuredi-n-butylamid und i4,o Gewichtsteilen i-Oxynaphthalir, 3-sulfonsäurediäthylamid bildet ein rotes Pulver, das die verschiedenen organischen Lösungsmittel und die damit hergestellten Lacke, ebenso wie Kerzen und Fette, in lebhaften und echten Tönen färbt.Example According to the procedure described in Examples i and 2 pigment dye obtained from 15.7 parts by weight of i-amino-2-methoxybr: nzene-5-sulfonic acid di-n-butylamide and 14.0 parts by weight of i-Oxynaphthalir, 3-sulfonic acid diethylamide forms a red Powder containing the various organic solvents and those made with them Paints, as well as candles and fats, in lively and genuine tones.

Beispiel Man stellt nach der in den Beispielen i und 2 beschriebenen Weise den Pigmentfarbstoff aus 13,8 Gewichtsteilen i-Aminobenzol-4-sulfonsäure-N-methyl-N-benzylamid und 12,iGewichtsteilen i-Oxynaphthalin-2-carbonsäurediäthylamid her. Er löst sich leicht in Butylacetat und lylol und färbt Ollacke sowie Nitro- und Acetvlcelluloselacke in bräunlichroten Tönen von guter Lichtechtheit.Example Prepare as described in Examples i and 2 Way the pigment from 13.8 parts by weight of i-aminobenzene-4-sulfonic acid-N-methyl-N-benzylamide and 12 parts by weight of i-oxynaphthalene-2-carboxylic acid diethylamide. He loosens easily in butyl acetate and lylene and colors oil varnishes as well as nitro and acetyl cellulose varnishes in brownish-red tones of good lightfastness.

Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren nach vorliegendem Verfahren herstellbaren Monoazofarbstoffen, die gleichfalls in den gebräuchlichen Lösungsmitteln leicht löslich sind und gute Echtheitseigenschaften besitzen. Diazoverbindung aus Gekuppelt mit Farbton i. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- 2-Oxynaphthalin-3-carbon- gelbstichigrot säuredi-n-butylamid säure-N-piperidid 2. desgl. 2 - Oxynaphthalin - 3 -carbon- gelbstichigrot säure -N -n-butyl-N-phenyl- amid 3. desgl. 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbon- gelbstichigrot säure-N-phenyl-N-2'-naph- thylamid .1, des-l. 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbon- gelbstichigrot säure-N-phenyl-N-cyclo- hexylamid 5. desgl. 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbon- gelbstichigrot säuredibenzylamid Diazoverbindung aus Gekuppelt mit Farbton 6. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- 2 -Oxynaphthalin -3 -carbon- gelbstichigrot säuredi-n-butylamid säure-N-(q.'-methoxybenzyl)- N-cyclohexylamid , 7. i-Amino-2-methoxybenzol-4-sulfon- 2 - Oxynaphthalin - 3 -carbon- gelbstichigrot säuredimethylamid säure-N-n-butyl-N-phenyl- amid B. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- 2 - Oxynaphthalin - 3 -carbon- gelbstichigrot säurediäthylamid säure-N-piperidid g. i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol=4-sul- 2-Oxynaphthalin-3-carbon-- blaüstichigrot fonsäuredi-n-butylamid säurediphenylamid io. desgl. 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbon- bordeauxrot säure-N-cyclohexyl-N-phe- nylamid ii. i-Amino-2, 4-dimethoxybenzol-5-sul- 2-Oxynaphthalin-3-carbon- rot fonsäuredi-n-butylamid säure-N-methyl-N-benzyl- amid 12. i-Amino-q.-äthoxybenzol - 5 - sulfori- 2 - Oxynaphthalin - 3 -carbon- rot säure-N-äthyl-N-cyclohexylamid säure-N-carbazylid 13. i-Amino-4-äthoxybenzol - 5 - sulfon - 2 - Oxynaphthalin - 3 -cärbon- gelbstichigrot säuredi-n-butylamid säure-N-benzyl-N-phenyl- amid 1q.. i-Amino-2-äthoxybenzol - 5 - sulfon - 2 - Oxynaphthalin - 3 -carbon- rot säurediisobutylamid säuredicyclohexylamid 15. i-Amino-2-methylbenzol-5-sulfon- 2 - Oxynaphthalin - 3 -carbon- orange säure-N-benzyl-N-cyclohexylamid säuredimethylamid 16. i - Amino - q. - methylbenzol-5 -sulfon- 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbon- orange säure-N-piperidid säüre-N-piperidid 17. 1- Amino - 2 - methylbenzol-5-sulfon- desgl. orange säure-N-methyl-N- (2'-methylphenyl)- amid 18. i-Amino-4-chlorbenzol-5-sulfonsäure- 2 - Oxynaphthalin - 3 - carbon- gelbstichigrot N-piperidid säure-N-äthyl-N-cyclohexyl- amid ig. i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol- 2-Oxynaphthalin-6-carbon- rot 4-sulfonsäurediäthylamid säure-N-methyl-N-phenyl- amid 2o. i-Amino-4-äthoxybenzol-5-sulfon- i-Oxynaphthalin-4-sulfon- gelbstichigrot säuredi-n-butylamid säurediäthylamid 21. i - Amino - 2 - methoxybenzol - 5 - sul- i - Oxynaphthahn - ¢ - sulfon - rot fonsäuredi-n-butylamid säurediäthylamid 22. 1 - Amino - 2 - methylbenzol - 5 - sul- 2 - Oxynaphthalin - 3 -carbon- orange fonsäuredibenzylamid säure-N-methyl-N-phenyl- amid 23. i-Amino-2-benzyloxybenzol-5-sulfon- desgl. gelbstichigrot säuredi-n-butylamid 2q.. i-Amino-4-phenoxybenzol-5-sulfon- desgl. gelbstichigrot säuredi-n-butylamid 25. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- desgl. rot säure-N-carbazylid 26. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- desgl. rot säuredicyclohexylamid 27. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- desgl. rot säurediphenylamid Diazoverbindung aus Gekuppelt mit Farbton 28. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- 2-Oxynaphthalin-3-carbon- rot säure-N-benzyl-N-phenylamid säure-N-methyl-N-phenyl- atmid 29. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- desgl. rot säure-N-äthyl-N-i'-naphthylamid 30. i-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- 2 - Oxy - 6 - Bromnaphthalin - rot säure-N-methyl-N-benzylamid 3 - carbonsäure - N - methyl- N -phenylamid 31- i - Amino - 2, 5 - dimethoxybenzol - 2 - Oxy - 6 - Bromnaphthalin - bordeauxrot 4-sulfonsäuredi-n-butylamid 3 - carbonsäure - N -methyl - N-benzylamid 32. desgl. 2 - Oxy - 6 - methoxy - naph - rotviolett thalin-3-carbonsäure- diäthylamid The following compilation contains a number of other monoazo dyes which can be prepared by the present process, which are also easily soluble in the common solvents and have good fastness properties. Diazo connection from coupled with shade i. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone-2-oxynaphthalene-3-carbon yellowish red acid di-n-butylamide acid-N-piperidide 2. Same. 2 - oxynaphthalene - 3 -carbon- yellowish red acid -N -n-butyl-N-phenyl- amide 3. Same. 2 - oxynaphthalene - 3 - carbon yellowish red acid-N-phenyl-N-2'-naph- thylamide .1, des-l. 2 - oxynaphthalene - 3 - carbon - yellowish red acid-N-phenyl-N-cyclo- hexylamide 5. Same. 2 - oxynaphthalene - 3 - carbon yellowish red acid dibenzylamide Diazo connection from coupled with shade 6. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone-2-oxynaphthalene -3-carbon- yellowish red acid di-n-butylamide acid-N- (q .'- methoxybenzyl) - N-cyclohexylamide, 7. i-Amino-2-methoxybenzene-4-sulfone-2-oxynaphthalene-3-carbon yellow-tinged red acid dimethylamide acid-Nn-butyl-N-phenyl- amide B. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone- 2 - oxynaphthalene - 3-carbon yellowish red acid diethylamide acid-N-piperidide G. i-Amino-2,5-dimethoxybenzene = 4-sul- 2-oxynaphthalene-3-carbon - bluish-tinted red fonsäuredi-n-butylamid acid diphenylamide ok the same. 2 - oxynaphthalene - 3 - carbon - burgundy red acid-N-cyclohexyl-N-phe- nylamide ii. i-Amino-2,4-dimethoxybenzene-5-sul-2-oxynaphthalene-3-carbon red fonsäuredi-n-butylamidic acid-N-methyl-N-benzyl- amide 12. i-Amino-q.-ethoxybenzene - 5 - sulfori- 2 - oxynaphthalene - 3 -carbon- red acid-N-ethyl-N-cyclohexylamide acid-N-carbazylid 13. i-Amino-4-ethoxybenzene - 5 - sulfone - 2 - oxynaphthalene - 3 - carbon - yellowish red acid di-n-butylamide acid-N-benzyl-N-phenyl- amide 1q .. i-amino-2-ethoxybenzene - 5 - sulfone - 2 - oxynaphthalene - 3 -carbon- red acid diisobutylamide acid dicyclohexylamide 15. i-Amino-2-methylbenzene-5-sulfone-2-oxynaphthalene-3-carbon-orange acid-N-benzyl-N-cyclohexylamide acid dimethylamide 16. i - amino - q. - methylbenzene-5-sulfone- 2 - oxynaphthalene - 3 - carbon- orange acid-N-piperidid acid-N-piperidid 17. 1- Amino-2-methylbenzene-5-sulfone like orange acid-N-methyl-N- (2'-methylphenyl) - amide 18. i-Amino-4-chlorobenzene-5-sulfonic acid- 2 - oxynaphthalene - 3 - carbon- yellowish red N-piperidid acid-N-ethyl-N-cyclohexyl- amide ig. i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzene-2-oxynaphthalene-6-carbon red 4-sulfonic acid diethylamide acid-N-methyl-N-phenyl- amide 2o. i-Amino-4-ethoxybenzene-5-sulfone-i-oxynaphthalene-4-sulfone-yellowish tinge acid di-n-butylamide acid diethylamide 21. i - Amino - 2 - methoxybenzene - 5 - sul- i - Oxynaphthahn - ¢ - sulfone - red fonsäuredi-n-butylamid acid diethylamide 22. 1 - amino - 2 - methylbenzene - 5 - sul- 2 - oxynaphthalene - 3-carbon- orange fonsäuredibenzylamid acid-N-methyl-N-phenyl- amide 23. i-Amino-2-benzyloxybenzene-5-sulfone like yellowish red acid di-n-butylamide 2q .. i-Amino-4-phenoxybenzene-5-sulfone-like. Yellowish red acid di-n-butylamide 25. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone like red acid-N-carbazylide 26. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone like red acidicyclohexylamide 27. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone like red acid diphenylamide Diazo connection from coupled with shade 28. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone-2-oxynaphthalene-3-carbon red acid-N-benzyl-N-phenylamide acid-N-methyl-N-phenyl- atmid 29. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone like red acid-N-ethyl-N-i'-naphthylamide 30. i-Amino-2-methoxybenzene-5-sulfone- 2 - oxy - 6 - bromonaphthalene - red acid-N-methyl-N-benzylamide 3 - carboxylic acid - N - methyl- N -phenylamide 31- i - amino - 2, 5 - dimethoxybenzene - 2 - oxy - 6 - bromonaphthalene - burgundy 4-sulfonic acid di-n-butylamide 3 - carboxylic acid - N -methyl - N-benzylamide 32. Likewise 2-oxy-6-methoxy-naph-red-violet thalin-3-carboxylic acid diethylamide

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of water-insoluble monoazo dyes, characterized in that dianotated aminobenzenesulfonic acid amides in which both hydrogen atoms of the acid amide group by alkyl, aralkyl, aryl radicals or hydroaromatic radicals, which can also be closed to form a heterocyclic ring can, are substituted, the benzene radical by alkyl, alkoxy, aralkoxy, Aryloxy groups or can be substituted by a halogen atom, with r- or 2-oxynaphthalenecarboxylic acid or sulfonic acid amides, in which both hydrogen atoms of the acid amide group through Alkyl, aralkyl, aryl radicals or hydroaromatic radicals, which may optionally become a heterocyclic ring can be closed, substituted and the naphthalene nucleus may contain a methoxy group or a bromine atom, couples and thereby the components so that they do not contain any water-solubilizing groups, e.g. B. sulfonic acid or Carboxylic acid groups contain.