Verfahren zur Herstellung von Allylsenfölen Es ist bekannt, daß man
bei der Umsetzung von gesättigten Alkyljodiden und -bromiden mit rhodanwasserstoffsauren
Salzen die entsprechenden Rhodanwasserstoffsäureester erhält, während sich durch
' Umsetzung von Allylbromid mit Kaliumrhodanid in alkoholischer Lösung oder durch
Behandeln von Allyljodid mit haliumrhodanid in Gegenwart von etwas Wasser das Allylsenföl
herstellen liil5t. Allylchloride hat maii bisher mit rhodanwasserstoffsauren Salzen
nicht umgesetzt.Process for the preparation of allyl mustard oils It is known that one
in the reaction of saturated alkyl iodides and bromides with rhodanic acids
Salts the corresponding hydrothodanic acid ester is obtained while by itself
'' Reaction of allyl bromide with potassium rhodanide in alcoholic solution or by
Treating allyl iodide with halium rhodanide in the presence of some water the allyl mustard oil
manufacture liil5t. Allyl chlorides have so far been used with rhodanic acid salts
Not translated.
Es wurde nun gefunden, daß man in sehr einfacher Weise Allvlsenföle
erhält., wenn man Gentische »aus Allylchlorid oder Chlorallylclilorid und gesättigten
Chlorkohlemvasserstotten mit löslichen Salzen der Rhodanwasserstoffsäure in Gegenwart
von einer Menge Wasser umsetzt, die zur Lösung dieser Salze ausreicht. Die Umsetzungsfähigkeit
des Allylchlorids und Chlorallylchlorids mit rhodanwasserstoffsauren Salzen ist
im Vergleich zu der gesättigter Clilorkohlenwasserstoffe so groß, daß aus den Mischungen
von Allylchlorid .oder Chlorallylchlorid mit gesättigten Chlorkohlenwasserstoiten,
wie man sie beispielsweise bei der Herstellung von Allylchlorid oder Chlorallylchlorid
gelegentlich erhält, nur das Allylsenföl gebildet wird, während man die gesättigten
Chlorkohlenwasserstotte unverändert abtrennen kann.It has now been found that universal mustard oils can be obtained in a very simple manner
obtained if one uses genetics from allyl chloride or chloroallyl chloride and saturated
Chlorocarbon water stetting with soluble salts of hydrofluoric acid in the presence
of an amount of water that is sufficient to dissolve these salts. The ability to implement
of allyl chloride and chloroallyl chloride with salts of rhodanic acid
Compared to the saturated chlorohydrocarbons so large that from the mixtures
of allyl chloride. or chlorallyl chloride with saturated chlorinated hydrocarbons,
as they are used, for example, in the production of allyl chloride or chloroallyl chloride
Occasionally, only the allyl mustard oil is formed, while one gets the saturated ones
Can separate chlorinated hydrocarbons unchanged.
Man führt die Umsetzung im all;-emeinen in der Weise durch. daß inan
die Ausgangsmischung mit wäßrigen Lösungen von rhodanwasserstoitsauren Salzen. insbesondere
von Alkali- oder Erdalkalirhodaniden, erwärmt. Es ist auch möglich, in wäßrig-alkoholischcr
Lösung zu arbeiten, jedoch ist dies meist nicht
erforderlich. Im
allgemeinen genügt es, die Umsetzungsmischung einige. Zeit lang am Rückflußkühler
zu kochen. Man kann auch im geschlossenen Gefäß arbeiten, um die Umsetzungsdauer
zu ver-ürzen. -Beispiel Zoo Teile eines aus 700!o I, 3-Dichlorpropen-2 und 300`o
1, 2-Dichlorpropan bestehenden Gemisches erhitzt man 3 Stunden lang am Rückflußkühler
unter Rühren bei 75° mit einer Lösung von 13o Teilen Magnesiumrhodanid in 3oo Teilen
Wasser. Man unterwirft dann das Umsetzungsgemisch einer Wasserdampfdestillation,
wobei das gebildete y-Clilorpropenylsenföl zusammen mit dem völlig unveränderten
I, 2-Dichlorpropan abdestilliert. Man entfernt aus dem Destillat den öligen Bestandteil,
trocknet mit wasserfreiem Natriumsulfat und trennt dann durch Destillation das Senföl
ab. Die Ausbeute beträgt etwa 750/'o der berechneten Menge.The implementation is generally carried out in this way. that inan
the starting mixture with aqueous solutions of salts of rhodanhydric acid. in particular
of alkali or alkaline earth rhodanides. It is also possible to use water-alcoholic cr
Solution to work, however, this is mostly not
necessary. in the
in general, it is enough to mix up the implementation some. For a long time on the reflux condenser
to cook. You can also work in a closed vessel in order to achieve the implementation time
to shorten. -Example zoo parts one from 700! O I, 3-dichloropropene-2 and 300`o
1, 2-dichloropropane existing mixture is heated for 3 hours on the reflux condenser
with stirring at 75 ° with a solution of 130 parts of magnesium rhodanide in 300 parts
Water. The reaction mixture is then subjected to steam distillation,
where the y-Clilorpropenyl mustard oil formed together with the completely unchanged
I, 2-dichloropropane distilled off. The oily component is removed from the distillate,
dries with anhydrous sodium sulfate and then separates the mustard oil by distillation
away. The yield is about 750 per cent of the calculated amount.