Verfahren zum Schutz von Chlorschwefel-Vulkanisaten Zusätze zu Kautschukmischungen,
welche bei der Heißvulkanisationdie Vulkanisatevor frühzeitiger Alterung schützen,
versagen oftmals in Chlorschwefel-Vulkanisaten vollständig, oder sie rufen störende
Verfärbungen hervor. Ferner ist das Verhältnis des Schutzvermögens wirksamer Stoffe
in Kaltvulkanisaten oft umgekehrt dem in Warmvulkanisaten, so daß bis jetzt keines
der im Handel befindlichen Alterungsschutzmittel für Warmvulkanisate sich bei der
Vulkanisation mit Chlorschwefel einführen konnte.Process for the protection of chlorosulfur vulcanizates Additions to rubber compounds,
which protect the vulcanizates from premature aging during hot vulcanization,
often fail completely in chlorosulfur vulcanizates, or they cause disruptive effects
Discoloration. Furthermore, the ratio of the protective capacity of active substances
in cold vulcanizates often the opposite of that in warm vulcanizates, so that so far none
the commercially available anti-aging agents for hot vulcanizates are available from
Could introduce vulcanization with chlorosulfur.
Es wurde nun gefunden, daß Dioxydiphenyle in Chlorschwefel-Vulkanisaten
eine ausgezeichnete Schutzwirkung zeigen, ohne hierbei die Vulkanisation oder die
Farbe ungünstig zu beeinflussen. Als geeignet erwiesen sich z. B. a # 2'-Dioxydiphenyl,
a # 4-Dioxydiphenyl und besonders 4 # 4'-Dioxydiphenyl. Zweckmäßig setzt man das
Alterungsschutzmittel der zu verarbeitenden Mischung vor der Vulkanisation zu bzw.
der Streich- oder Tauchlösung oder der Kautschukmilchmischung. Es ist aber auch,
besonders bei dünnwandigen Erzeugnissen, möglich, die fertiggeformten Gegenstände
in einer Lösung des Alterungsschutzmittels vor oder nach der Vulkanisation abzutauchen
bzw. damit zu bestreichen, wobei ebenfalls die gewünschte Schutzwirkung erzielt
wird.
Beispiel i Setzt man einer 1-Zischung aus
ioo Gewichtsteilen helle Crepe,
50 - weißer Faktis,
- Magnesia usta
i Gewichtsteil 4. # 4'-Dioxydiphenyl zu und vergleicht aus dieser Mischung gezogene
Platten nach der Vulkanisation in Chlorschwefeldunst mit Vergleichsplatten aus der
Grundmischung, so erhält tnan bei einer Alterung in der Sauerstoffbombe bei 6o°
und 21 atü folgende Zahlenwerte:
Zerreißfestigkeit Dehnung Zerreißfestigkeit Dehnung
in kg'qcm in in kg/qcm2 in
ohne Zusatz + I °/0 4 - 4'-Diox@.diphenyl
Nicht gealtert ..... .......... 105 505 113
520
Nach 2 Tagen Alterung.......... 35 310 98 490
- 4. - - .......... 29 135 8r 450
- 6 - - .......... zerstört 78 430
- 9 - - .......... - 61 405
- 1.2 - - .......... - 52 350
- 15 - - .......... - 50 340
Beispiel Als besonderer Vorteil erweist sich, daß die Mischung durch Dioxydiphenyle
weitgehend auch hegen die Zerstörung unter dem F_influß von Kupferverbindungen geschützt
werden. Setzt man einer Mischung aus
ioo Gewichtsteilen heller Crepe,
roo - weißer Faktis,
5 - Magnesiumcarbonat,
2o - Titandioxyd,
0,05 - Kupferoleat
1 Gewichtsteil 4 # 4'-Dioxydiphenyl zu und unterwirft sie einer künstlichen Alterung
in der Sauerstoffbombe, wie in Beispiel i angegeben, so sind die Chlorschwefel-Vulkanisate
ohne Zusatz von Dioxydiplienyl bereits nach 6 Stunden zerstört, während die anderen
Vulkanisate nach 24 Stunden noch gute Zerreißfestigkeit und hohe Dehnung zeigen.
Selbst nach siebentägiger Alterung waren die Platten aus der letztgenannten Mischung
noch weich und elastisch.It has now been found that dioxydiphenyls in chlorosulfur vulcanizates show an excellent protective effect without adversely affecting the vulcanization or the color. Proven to be suitable, for. B. a # 2'-Dioxydiphenyl, a # 4-Dioxydiphenyl and especially 4 # 4'-Dioxydiphenyl. The anti-aging agent is expediently added to the mixture to be processed before vulcanization or to the spreadable or dipping solution or the rubber milk mixture. However, especially in the case of thin-walled products, it is also possible to immerse or coat the finished molded objects in a solution of the anti-aging agent before or after vulcanization, the desired protective effect also being achieved. Example i Subject to a 1 hiss 100 parts by weight of light crepe,
50 - white factice,
- Magnesia usta
i part by weight of 4. # 4'-dioxydiphenyl and compares plates drawn from this mixture after vulcanization in sulfuric chloride haze with comparison plates from the basic mixture, then after aging in the oxygen bomb at 60 ° and 21 atm, the following numerical values are obtained: Tensile strength elongation Tensile strength elongation
in kg'qcm in in kg / qcm2 in
without addition + 1 ° / 0 4 - 4'-D iox @ .diphenyl
Not aged ..... .......... 105 505 113 520
After 2 days of aging .......... 35 310 98 490
- 4th - - .......... 29 135 8r 450
- 6 - - .......... destroyed 78 430
- 9 - - .......... - 61 405
- 1.2 - - .......... - 52 350
- 15 - - .......... - 50 340
EXAMPLE It has proven to be a particular advantage that the mixture is largely protected by dioxydiphenyls and also protects against destruction under the influence of copper compounds. If you are exposed to a mixture 100 parts by weight of light crepe,
roo - white factice,
5 - magnesium carbonate,
2o - titanium dioxide,
0.05 - copper oleate
1 part by weight of 4 # 4'-dioxydiphenyl and subjects it to artificial aging in the oxygen bomb, as indicated in Example i, the chlorosulfur vulcanizates without the addition of dioxydiplienyl are destroyed after just 6 hours, while the other vulcanizates are still good after 24 hours Show tensile strength and high elongation. Even after aging for seven days, the panels made from the latter mixture were still soft and elastic.
Ähnlich günstige Ergebnisse erzielt man bei der Verwendung von künstlichen
kautschukähnlichen Massen an Stelle von Naturkautschuk.Similar favorable results are obtained when using artificial ones
rubber-like masses instead of natural rubber.