DE703562C

DE703562C - Process for removing foreign gases from the circulation gases of catalytic pressure reactions

Info

Publication number: DE703562C
Application number: DE1937I0057698
Authority: DE
Inventors: Dipl-Ing Otto Ruhl
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1937-04-11
Filing date: 1937-04-11
Publication date: 1941-03-12
Also published as: GB495129A; FR835582A

Description

Verfahren zur Entfernung von Fremdgasen aus den Kreislaufgasen katalytischer Druckreaktionen Gasgemische, die bei katalytischen Druckreaktionen, z. B. der Ammoniaksynthese, Methanolsynthese oder der Druckhydrierung von Kohlen, Teeren oder Olen u. dgl., zu verarbeiten sind, enthalten außer den Reaktionsteilnehmern vielfach mehr oder weniger große Mengen anderer gasförmiger Bestandteile, die nicht an der Umsetzung teilnehmen, z.Process for the removal of foreign gases from the cycle gases more catalytic Pressure reactions Gas mixtures that occur in catalytic pressure reactions, e.g. B. ammonia synthesis, Methanol synthesis or the pressure hydrogenation of carbons, tars or oils and the like, are to be processed contain, in addition to the reactants, often more or less large amounts of other gaseous components that do not take part in the implementation participate, e.g.

Methan, Argon, Kohlensäure 0. dgl. Teils können diese Beimengungen von vornherein in den Ausgangsgasen enthalten sein, teils entstehen sie erst bei der Umsetzung infolge von Nebenreaktionen. Werden diese Fremdgase nicht durch besondere Maßnahmen aus den im Kreislauf geführten Reaktionsgasen entfernt, dann reichern sie sich in dem Kreislaufgasgemisch immer weiter an, und infolge ihrer Teildruckerhöhung wächst auch ihre Löslichkeit in den flüssigen Reaktionsprodukten. Die höchste Konzentration an Fremdgasen ist erreicht, wenn in einem bestimmten Zeitraum mit den flüssigen Reaktionsprodukten ebensoviel Fremdgas aus dem Gaskreislauf entfernt wie mit dem Frischgas hineingebracht wird. Es stellt sich ein diesem Gleichgewichtszustand entsprechender hoher Fremdgasspiegel ein. Dabei werden außer den Fremdgasen verhältnismäßig kleine Mengen der Reaktionsteilnehmer gelöst, da deren Teil drucke ja stark verringert sind. Mithin gehen auch für die Druckreaktion verhältnismäßig geringe Mengen der Reaktionsgase verloren. Ein Nachteil dieser Arbeitsweise ist aber, daß infolge dieser Verringerung des Teildrucks der Reaktionsteilnehmer die Leistung der Reaktionsöfen stark vermindert wird.Methane, argon, carbonic acid, etc. In some cases, these admixtures be contained in the source gases from the outset, some of them only arise during the implementation as a result of side reactions. Are these foreign gases not due to special Measures removed from the circulating reaction gases, then enrich they become more and more in the circulating gas mixture, and as a result of their partial pressure increase their solubility in the liquid reaction products also increases. The highest concentration of foreign gases is reached when in a certain period of time with the liquid Reaction products removed as much foreign gas from the gas cycle as with the Fresh gas is brought in. A state of equilibrium corresponding to this arises high foreign gas level. In addition to the foreign gases, relatively small Quantities of the reactants dissolved, since their part pressure is greatly reduced are. Thus, relatively small amounts of the go for the pressure reaction Reaction gases lost. A disadvantage of this mode of operation is that as a result of this Reducing the partial pressure of the reactants increases the performance of the reaction ovens is greatly reduced.

Um diesen Nachteil zu vermeiden, müssen die Fremdgase aus dem Kreislaufgasgemisch durch zusätzliche Maßnahmen entfernt werden. Dies geschieht in der Regel in der Weise daß man dauernd oder von Zeit zu Zeit einen Teil des Gasgemisches aus dem Kreislauf entspannt. Damit ist aber naturgemäß auch ein Verlust an den wertvollen Gasbestandteilen verbunden, der recht erheS lich sein kann. Um diese Verluste herabzusetzen, kann man bei größeren Betriebsanlagen zur D«rchführunb solcher katalytischer Druckreaktionen die folgende bekannte Arbeitsweise anwenden. Eine solche Anlage besteht in der Regel aus einer :\sehr zahl von Reaktionsöfen, die jeweils mit den zugehörigen Umlaufpumpen, Kühlern, Abscheidel-orrichtungen und Rohrleitungen eine Reihe von hintereinander- oder parallel geschalteten Einzelgaskreisläufen bilden. Die einzelnen Kreislaufsvsteme sind durch Verbindungsleitungen, z. B. zwischen den Saug-oder Druckleitungen der tCmlaufpumpen, zu einem Gesamtsystem verbunden. Anstatt das Frischgas allen Einzelkreislaufsystemen zuzuführen und gleichmäßig auf diese zu verteilen, führt man das Frischgas nur in einen größeren, eine zusammenhängende Hauptgruppe bildenden Teil der Einzelkreisläufe ein, während die übrigen Einzelkreisläufe, die eine zweite zusammenhängende Gruppe bilden, kein Frischgas erhalten. Diesen wird vielmehr nur Gas aus der Hauptgruppe durch die zwischen den beiden Gruppen vorhandene Ausgleichsleitung zugeführt. Durch diese Arbeitsweise findet eine Verschiebung der Fremdgase von der Hauptgruppe nach der zweiten Gruppe hin statt. Die laufende Zufuhr eines Überschusses von Frischgas in die Einzelkreisläufe der Hauptgruppe bewirkt, daß in dieser ein niedriger Fremdgasspiegel aufrechterhalten wird, während sich in der zweiten Gruppe, die kein Frischgas erhält. ein hoher Fremdgasspiegel einstellt, der bis zum Endeinzelkreislauf ansteigt. To avoid this disadvantage, the foreign gases from the circulating gas mixture can be removed by additional measures. This is done in the Usually in such a way that one continuously or from time to time part of the gas mixture relaxed from the circulation. Naturally, this also means a loss of the valuable Gas components connected, which can be quite substantial. To lessen these losses can be used in larger plants to carry out such catalytic pressure reactions use the following known procedure. Such a system usually exists from a: \ very number of reaction furnaces, each with the associated circulation pumps, Coolers, separating devices and pipelines a series of or form individual gas circuits connected in parallel. The individual circulatory systems are by connecting lines, z. B. between the suction or pressure lines of the tCircuit pumps, connected to form an overall system. Instead of the fresh gas in all individual circuit systems to feed and distribute it evenly, the fresh gas is only fed into a larger part of the individual circuits that forms a coherent main group one, while the remaining individual circuits form a second coherent group form, do not receive any fresh gas. Rather, this is only gas from the main group fed through the equalizing line between the two groups. By this mode of operation finds a shift in the foreign gases from the main group the second group instead. The ongoing supply of an excess of fresh gas in the individual circuits of the main group causes a low foreign gas level in this is maintained while in the second group, which does not receive fresh gas. a high level of foreign gas sets in, which rises to the end of the individual cycle.

Cm die Fremdgase aus dem Gesamtsysteni zu entfernen, muß wiederum ein Teil der Endkreislaufgase entspannt werden. Aber da bei dieser Arbeitsweise die Fremdgaskonzentration in den Entspannungsgasen wesentlich höher ist als bei Anlagen, bei denen das Frischgas allen Einzelkreisläufen gleichmäßig zugeführt wird, sind die auf die gleiche Menge der Fremdgase bezogenen Verluste an wertvollen Reaktionsteilnehmern wesentlich kleiner. To remove the foreign gases from the overall system must be done again some of the final cycle gases are expanded. But there with this way of working the foreign gas concentration in the expansion gases is significantly higher than in Systems in which the fresh gas is fed evenly to all individual circuits, are the losses of valuable reaction participants based on the same amount of foreign gases much smaller.

Um diese Verluste nun weiter herabzusetzen, kann man diese Endkreislaufgase mit solchen Flüssigkeiten behandeln, die ein gutes Lösungsvermögen für die Fremdgase besitzen, die Reaktionsteilnelimer aber nicht oder nur in geringem Maße lösen. Als solche selektive Lösungsmittel sind z. B. für die Entfernung der Fremdgase Methan und Argon aus den Kreislaufgasen der Ammoniaksynthese hochsiedende Öl fraktionen vorgeschlagen worden. Bei der Anwendung eines solchen betriebsfremden Stoffes läßt sich aber die Gefahr der Einführung von Katalysatorgiften in den Gaskreislauf nicht immer mit Sicherheit vermeiden. In order to further reduce these losses, these end-cycle gases can be used Treat with liquids that have good solvency for the foreign gases have, but not or only to a small extent dissolve the reaction part dimers. as such selective solvents are e.g. B. for the removal of the foreign gases methane and argon from the cycle gases of ammonia synthesis high-boiling oil fractions has been proposed. When using such a foreign substance leaves but the risk of catalyst poisons being introduced into the gas cycle does not always avoid with certainty.

Man hat andererseits für solche Anlagen, bei denen das Frischgas allen Einzelkreisläufer gleichmäßig zugeführt wird, vorgeschlagen, das entstehende flüssige oder durch Abkühlung verflüssigte Reaktionsprodukt selbst als Lösungsmittel für die Fremdgase zu verlvenden. Dabei mußte aber wegen der geringen Konzentration der Fremdgase das zum Auswaschen der Kreislaufgase verwendete flüssige Reaktionsprodukt durch Entspannung von den aufgenommenen Fremdgasen befreit, erneut auf Druck gebracht und wiederholt zum \waschen der Kreislaufgase benutzt werden. One has on the other hand for such systems in which the fresh gas all single circuit is fed evenly, suggested the resulting liquid or liquefied reaction product itself as a solvent to be used for the foreign gases. But had to because of the low concentration of the foreign gases, the liquid reaction product used to wash out the cycle gases freed from the absorbed foreign gases by relaxation, brought under pressure again and used repeatedly to \ wash the cycle gases.

Es wurde nun gefunden, daß sich bei solchen Anlagen, die in der Weise betrieben werden, daß die Einzelkreisläufe zwei Gruppen bilden, und bei denen das Frischgas nur einem Teil der Einzelkreisläufe, der Hauptgruppe, zugeführt wird, die Fremdgase aus den Kreislaufgasen der zweiten Gruppe dadurch in sehr einfacher Weise entfernen lassen, daß man das Kreislaufgas des letzten Einzelkreislaufs oder der letzten Einzelkreisläufe der zweiten Gruppe mit dem aus dem Gesamtsystem abgeschiedenen flüssigen Reaktionsprodukt auswäscht. Dabei hat man die Möglichkeit, den Fremdgasspiegel in den Kreislaufgasen der zweiten Gruppe so weit zu erhöhen, daß die Menge des in der Gesamtanlage anfallenden flüssigen Reaktionsprodukts, die ja gegeben und nur von der Kapazität dieser Gesamtanlage abhängig ist, bei nur einmaliger Verwendung zur Entfernung der Fremdgase vollständig ausreicht. It has now been found that in such systems, which in the way be operated so that the individual circuits form two groups, and in which the Fresh gas is only supplied to part of the individual circuits, the main group, the foreign gases from the cycle gases of the second group thereby in a very simple way Let remove way that you can the cycle gas of the last single circuit or the last individual circuits of the second group with the one separated from the overall system washes out liquid reaction product. You have the option of checking the foreign gas level in the cycle gases of the second group so far that the amount of in of the entire system resulting liquid reaction product, which is given and only depends on the capacity of this overall system, if it is only used once is completely sufficient to remove the foreign gases.

Dadurch ergeben sich für die Ausführung und den Betrieb der Gesamtanlage sehr erhebliche Vereinfachungen. Außerdem werden die Verluste an wertvollen Reaktionsteilnehmern ganz wesentlich herabgesetzt.This results in the design and operation of the entire system very significant simplifications. It also reduces the loss of valuable respondents very substantially reduced.

Die in der Hauptgruppe bzw. in der zweiten Gruppe abgeschiedenen Mengen des flüssigen Reaktionsproduktes lösen nämlich entsprechend der Zusammensetzung der Gasgemische in diesen Kreisläufen, also entsprechend den Teildrücken der Komponenten, diese Gase. Da in den Kreisläufen, in die Frischgas eingeführt wird, ein verhältnismäßig niedriger Spiegel von Fremdgasen vorhanden ist, werden auch nur verhältnismäßig geringe Mengen dieser Gase in dem flüssigen Reaktionsprodukt gelöst. Dagegen enthält dieses entsprechend große Mengen der Reaktionsteilnehmer. Those separated in the main group or in the second group This is because quantities of the liquid reaction product dissolve according to the composition the gas mixtures in these circuits, i.e. according to the partial pressures of the components, these gases. Since in the circuits into which fresh gas is introduced, a relative low levels of foreign gases are also only proportionate small amounts of these gases dissolved in the liquid reaction product. Contains against it this correspondingly large amounts of the reactants.

Entfernt man das flüssige Reaktionsprodukt durch Entspannen aus den Abscheidern der Kreisläufe unmittelbar aus der Anlage, dann treten die oben beschriebenen Verluste an Reaktionsteilnehmern ein. Dadurch aber, daß das abgeschiedene flüssige Reaktionsprodukt mit dem im Endkreislauf umlaufen den Gasgemisch, dessen Fremdgasspiegel hochgehalten wird, in innige Berührung kommt, wird ein Teil der in dem flüssigen Produkt gelösten Reaktionsgase wieder an diesen Endkreislauf abgegeben und damit auch wieder der Umsetzung zugeführt. Dafür tritt eine entsprechende Menge der Fremdgase infolge höheren Partialdrucks aus dem Endkreislauf in die Flüssigkeit über, wird beim Entspannen der Flüssigkeit wieder abw gegeben und dadurch aus der Gesamtanlage entfernt. Das bei diesem Entspannen frei werdende Gasgemisch enthält naturgemäß prozentual viel Fremdgase und entsprechend wenig Reaktionsgase. If you remove the liquid reaction product by releasing the pressure from the If the circuits are separated out directly from the system, then those described above occur Loss of respondents. But because the separated liquid Reaction product with the gas mixture circulating in the final cycle, its foreign gas level is held up, comes into intimate contact, becomes part of the liquid Reaction gases dissolved in the product are released back into this final cycle and thus also fed back to the implementation. A corresponding amount of the foreign gases occurs for this as a result of higher partial pressure from the final circuit into the liquid, will when the liquid is relaxed again given away and thus out of the overall system removed. The gas mixture released during this expansion naturally contains percentage of foreign gases and correspondingly few reaction gases.

Da die größere Zahl der Reaktionsöfen mit einem Kreislaufgasgemisch betrieben wird, in dem der Fremdgasspiegel niedrig ist, haben diese Öfen und damit auch die Gesamtanlage eine hohe Produktionsleistung. Because the larger number of reaction furnaces with a circulating gas mixture is operated in which the foreign gas level is low, these furnaces have and thus the entire system also has a high production output.

Für die Wirkung des Verfahrens ist nicht erforderlich, daß die flüssigen Reaktionsprodukte ein besonders gutes Lösungsvermögen für die Fremdgase aufweisen. Gewiß ist es für die Durchführung des Verfahrens besonders zweckmäßig, wenn das flüssige Reaktionsprodukt, wie im Falle der Ammoniaksynthese, ein größeres Lösungsvermögen für die Fremdgase als für die Reaktionsteilnehmer aufweist. Der Vorteil des Verfahrens wird aber auch erreicht, wenn das Lösungsvermögen des flüssigen Reaktionsproduktes für die Fremdgase nicht höher ist als für die Reaktionsgase, wie es z. B. bei der Methanolsynthese der Fall ist. Bei der Anwendung des Verfahrens auf die Methanolsynthese wird ebenfalls eine Verringerung der Reaktionsverluste erzielt, da auch hier die Fremdgase im Endkreislauf höhere Teildrucke aufweisen und mit den in den Reaktionsprodukten gelösten Reaktionsgasen in Austausch treten. Die betrieblichen Vorteile des neuen Verfahrens sind außer der guten Ausnutzung der Kapazität der Gesamtanlage, d. h. also der hohen Leistung der Mehrzahl der Reaktionsöfen, folgende: Hohe Ausnutzung der wertvollen Reaktionsgase für die Erzeugung des Reaktionsproduktes und Vermeidung eines fremden Stoffes als Waschmittel für die Fremdgase. Ein weiterer technischer Vorteil ist die sehr große Einfachheit der erforderlichen Vorrichtungen. For the process to work it is not necessary that the liquid Reaction products have a particularly good dissolving power for the foreign gases. Certainly it is particularly expedient for the implementation of the procedure if that liquid reaction product, as in the case of ammonia synthesis, has a greater dissolving power for the foreign gases than for the reactants. The advantage of the procedure but is also achieved if the solvency of the liquid reaction product for the foreign gases is not higher than for the reaction gases, as it is, for. B. at the Methanol synthesis is the case. When applying the process to methanol synthesis a reduction in the reaction losses is also achieved, since here too the Foreign gases in the final circuit have higher partial pressures and with those in the reaction products dissolved reaction gases enter into exchange. The operational benefits of the new Process are apart from the good utilization of the capacity of the overall system, i. H. So the high performance of the majority of the reaction furnaces, the following: High utilization the valuable reaction gases for the generation of the reaction product and avoidance a foreign substance as a detergent for the foreign gases. Another technical one The advantage is the very great simplicity of the devices required.

Durch die beiliegende Zeichnung wird das Verfahren erläutert: Mit a sind jeweils die Umlaufpumpen bezeichnet, mit b die Katalysatoröfen, mit c die Kühler und mit d die Abscheider für das flüssige Reaktionsprodukt. Die Öfen bilden jeweils mit den zu ihnen gehörigen übrigen Vorrichtungen einen in sich geschlossenen Gasweg, in dem mittels der Umlaufpumpen a das Reaktionsgasgemisch umläuft. Bei e wird in einen Teil dieser Gaskreisläufe Frischgas eingeführt. Die Einzelgaskreisläufe sind durch eine Leitung auf der Saugseite der Umlaufpumpen miteinander verbunden und dadurch parallel geschaltet. Der übrige Teil der Einzelgaskreisläufe, in die kein Frischgas eingeführt wird, steht ebenfalls durch eine Ausgleichsleitung vor den Umlaufpumpen unter sich in Verbindung. Beide Gruppen von Ofen sind durch eine Leitung so verbunden, daß sie im Sinne der Fremdgaswanderung hintereinandergeschaltet sind. The enclosed drawing explains the process: With a are the circulation pumps, with b the catalyst ovens, with c the Cooler and with d the separator for the liquid reaction product. Form the ovens each with the other devices belonging to them a self-contained one Gas path in which the reaction gas mixture circulates by means of the circulation pumps a. At e fresh gas is introduced into some of these gas circuits. The individual gas circuits are connected to one another by a line on the suction side of the circulation pumps and thus connected in parallel. The remaining part of the individual gas circuits into the no fresh gas is introduced, also protrudes through an equalizing line the circulation pumps among themselves in connection. Both groups of furnace are through one Line connected so that they are connected in series in the sense of foreign gas migration are.

Parallel zu dem letzten Einzelkreislauf der zweiten Gruppe ist mittels der Gasleitungen f der Waschturm g geschaltet, der zweckmäßig mit Füllkörpern versehen ist. Durch diesen Waschturm wird das Gasgemisch, des Endkreislaufs von unten nach oben hindurchgeführt. Im Gegenstrom dazu fließt über die Füllkörper das aus den Abscheidern d gesammelte und durch die Leitung ob auf das obere Ende des Waschers geführte flüssige Reaktionsprodukt. Es nimmt die einzelnen Bestandteile des Gasgemisches in einer von ihrem Teildruck abhängigen Menge auf. Am unteren Ende des Waschers wird es durch die Leitung i in einen Vorrats- oder Zwischenbehälter k entspannt. In diesem wird ein Druck aufrechterhalten, der dem Druck des flüssigen Produkts bei der herrschenden Außentemperatur entspricht oder nur wenig darüber liegt. Das aus der Flüssigkeit entweichende Gasgemisch, in dem die Fremdgase stark angereichert sind, wird durch die Leitung 1 abgeführt. Der Was eher g kann auch unmittelbar in den letzten Kreislauf geschaltet sein. Parallel to the last individual cycle of the second group is means the gas lines f the washing tower g switched, which is expediently provided with packing is. The gas mixture flows through this scrubbing tower from the bottom to the end of the cycle passed through above. In countercurrent to this flows through the packing from the Separators d collected and through the line ob to the top of the washer guided liquid reaction product. It takes the individual components of the gas mixture in an amount dependent on their partial pressure. At the bottom of the washer it is expanded through line i into a storage or intermediate container k. In this a pressure is maintained, which is the pressure of the liquid product corresponds to the prevailing outside temperature or is only slightly higher. That Gas mixture escaping from the liquid in which the foreign gases are strongly enriched is discharged through line 1. The what rather g can also be directly in the last circuit must be switched.

Falls erforderlich oder wünschenswert, können durch das Ventil p zusätzliche Mengen des Endkreislaufgasgemisches durch Entspannen entfernt werden, wodurch man den Gehalt an Fremdgasen verringern und auf jeder beliebigen Höhe halten kann. If necessary or desirable, the valve p additional amounts of the final cycle gas mixture are removed by decompression, whereby the content of foreign gases can be reduced and kept at any desired level can.

Die zweite Gruppe kann bei kleineren und mittleren Anlagen aus nur einem einzigen Kreislauf bestehen, d. h. dieser braucht nur einen Reaktionsofen zu enthalten; bei großen Anlagen besteht sie unter Umständen auch aus mehreren Einzelkreisläufen. The second group can only consist of small and medium-sized systems consist of a single cycle, d. H. this only needs a reaction furnace to contain; In the case of large systems, it may also consist of several individual circuits.

Bei der Anwendung des Verfahrens auf die Ammoniaksynthese kann die Temperatur des flüssigen Ammoniaks für den Waschvorgang beliebig sein. Zweckmäßig beträgt sie etwa 20 bis 30-, auf die es unter Umständen erwärmt werden muß. Die Aufwärmung des in den Äbscheidern mit niedriger Temperatur erhaltenen flüssigen Ammoniaks kann im ÄVascher selbst unmittelbar durch das Kreislaufgas bewirkt werden. In diesem Falle wird das zu waschende Endkreislaufgas zweckmäßig vor oder hinter dem Kühler c abgezweigt. Das aus dem Vascher austretende Gas kann man, statt unmittelbar vor der Saugseite der l~mlaufpumpe, an irgendeiner anderen zweckmäßigen Stelle wieder in den Kreislauf zurückführen. When applying the method to the ammonia synthesis, the Temperature of the liquid ammonia for the washing process can be arbitrary. Appropriate it is about 20 to 30 - to which it may heat up must become. The warming up of the obtained in the low temperature separators Liquid ammonia can be brought about directly in the washer itself by the circulating gas will. In this case, the final cycle gas to be washed is expediently before or branched off behind the radiator c. The gas escaping from the Vascher can be used instead immediately in front of the suction side of the oil circulation pump, at any other suitable Put the body back into circulation.

Die für das Verfahren erforderlichen Vorrichtungen sind also sehr einfach. Das Verfahren htl3t sich ohne zusätzliche Anwendung besonderer maschineller Vorrichtungen, wie Gasl;ompressorcn. Preßpumpen u. dgl., und nur unter Ausnutzung der in jeder Kreislaufanlage vorllalldenen Druckunterschiede ausführen. Erforderlichenfalls können diese Druckunterschiede durch Einbau von Stauscheiben oder Regulierventilen verstärkt werden. Sach dem Verfahren können mit Vorteil auch solche Svnthesegase verarbeitet werden. die infolge ihrer Erzeugung aus bituminösen Brennstoffen. wie Braunkohle, Grude o. dgl., oder ihrer Gewinnung aus Kokereigasen o. dgl. einen verhältnismäßig hohen Gehalt an Methan und anderen Fremdgasen besitzen. The devices required for the process are therefore very large simple. The process can be carried out without the additional use of special machines Devices such as gas oil compressors. Press pumps and the like, and only when they are used the pressure differences that exist in each circulatory system. If necessary can reduce these pressure differences by installing baffles or regulating valves be reinforced. According to the process, such synthesis gases can also be used with advantage are processed. those resulting from their production from bituminous fuels. how Lignite, Grude or the like, or their extraction from coke oven gases or the like a relatively have a high content of methane and other foreign gases.

Claims

PATENT CLAIM: Process for removing foreign gases from the circulating gases catalytic pressure reactions by treating the cycle gases with the liquid Reaction product and supplementing the cycle gases with fresh gas, this only one larger group consisting of several individual circuits (main group) is fed, while the remaining, a second contiguous group forming Individual circuits only receive gas from the main group, characterized in that one is the cycle gas of the last individual circuit or the last individual circuits the second group with the liquid reaction product separated from the overall system washes out.