Verfahren zur Herstellung-von Salzen saurer Schwefelsäureester Durch
das Patent 689511 wird ein Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäureestern geschützt,
nach welchem Gemische von Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen in einem Mischungsverhältnis,
das den Bildungsgemischen von noch freie Oxygruppen im Alkoholrest enthaltenden
Fettsäureestern entspricht, mit konzentrierter bis wasserfreier Schwefelsäure sulfoniert
werden.Process for the preparation of salts of acidic sulfuric acid esters By
the patent 689511 a process for the production of sulfuric acid esters is protected,
according to which mixtures of fatty acids and polyhydric alcohols in a mixing ratio,
that of the formation mixtures containing still free oxy groups in the alcohol residue
Fatty acid esters, sulfonated with concentrated to anhydrous sulfuric acid
will.
Wie nun weiter gefunden wurde, gelangt man zu ähnlichen Körpern, die
gleichfalls als Emulgierungs, Reinigungs- und Netzmittel von hoher Beständigkeit
gegen Erdalkali- und Schwermetallsalze geeignet sind, wenn man Fettsäur,eglycerid,ü,
die keine freie Oxygruppe im Alkoholrest enthalten, in Gegenwart von mehrwertigen
Alkoholen, wie Glykol, Glyoerin, Erythrit oder Sorbit, der Sulfonierung unterwirft.
Unter der Einwirkung von Sch-,vefelsäure zerfällt das Fettsäuretriglycerid unter
Bildung von i Mol Monoglycerid und 2 Mol freier Fettsäure. Letztere bilden unter
der kondensierenden Wirkung der Schwefelsäure mit den zugesetzten' mehrwertigen
Alkoholen die entsprechenden Mono ester, die dann1,mitweiterem Sulfonierungsmittel
in ähnlicheSulfonate, wie sie nachdem Hauptpatent 68 11 erhalt-en werden,
übergehen. Man kann derart arbeiten, daß man den mehr-,vertigen Alkohol, in dem
Fettsäuretriglyc,erid verteilt und dann sulfoniert oder aber, daß man ihn in dem
Sulfonierungsmittel löst und das Fettsäuretriglycerid zugibt.As has now been further found, one arrives at similar bodies which are also suitable as emulsifying, cleaning and wetting agents of high resistance to alkaline earth and heavy metal salts if fatty acids, eglycerides, which do not contain any free oxy group in the alcohol residue, are present in the presence of polyhydric alcohols, such as glycol, glycerin, erythritol or sorbitol, subject to sulfonation. Under the action of sulfuric acid, the fatty acid triglyceride breaks down with the formation of 1 mole of monoglyceride and 2 moles of free fatty acid. The latter form of the sulfuric acid with the added 'polyhydric alcohols, the corresponding monoester, the dann1, mitweiterem sulfonating agent in ähnlicheSulfonate as main patent 68 11 are obtained after-ene, pass under the condensing effect. One can work in such a way that one distributes the polyhydric alcohol in the fatty acid triglyceride and then sulfonates it, or else that it is dissolved in the sulfonating agent and the fatty acid triglyceride is added.
Das Verfahren ist ganz allgemein durchführbar. So lassen sich beispielsweise
ungesättigte öle, wie Erdnußöl, Olivenöl, Rizinus-öl, Leinöl, Rüböl, Fischtran,
Sojab3hnenöl, Baumwollsamenöl, Sonnenblumenöl, Holz61, Hanföl, Mohnöl, Wallnuß,öl,
Maisöl, Sesam-81 und anderes mehr, ja selbst gesättigte Ölee, wie z. B. Kokosöl
oder Palmkernöl, in gleicher Weise für das Verfahren benutzen. Die Sulfonierung
wird mit konzentrierter bis wasserfreier Schwefelsäure durchgeführt.The method can be carried out in a very general way. For example, unsaturated oils such as peanut oil, olive oil, castor oil, linseed oil, rapeseed oil, fish oil, soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, wood61, hemp oil, poppy seed oil, walnut oil, corn oil, sesame 81 and others, even saturated ones Oils such as B. coconut oil or palm kernel oil, use in the same way for the process. The sulfonation is carried out with concentrated to anhydrous sulfuric acid.
Beispiel i 2oo Gewichtsteile Olivenöl und 5o Teile Glycerin werden
bei 6o#' unter Rühren mit 6oo Teilen iooo/oiger H2S04 langsam versetzt und bis zur
beendeten Umsetzung verrührt. Man gibt das Sulfonierungsgemisch auf iooo Teile Eis
und trennt den gebildeten
Schwefelsäureester von der überschüssigen
Schwefelsäure, wie im Beispiel des Hauptpatents beschrieben, mit Hilfe von Lösungsmitteln,
wie Äther, Butylalkohol, Äthylacetat oder Butylacetat. In dem Lösungsmittel wird
der Schwefelsäureester mit wäßrigen Alk-alien oder anderen anorganischen oder organischen
Basen neutralisiert, dann wird das Lösungsmittel verdampft oder abgetrennt. Man
erhält iooo Teile eines hellbraunen öles. das sich vorzüglich als Schutzkolloid,
z.B. zur Verhinderung von Kalkseifenausscheidungen bei Waschprozessen, eignet. Auch
zeigt es gute Eigenschaften als Emulgierungs- und Reinigungsmittel. Man kann auch
einfach in der Weise aufärbeiten, daß man, nach der Zerset7ung des Sulfonierungsgemisches
mit Eis, mit Natronlauge neutralisiert und eindampft. Man erhält dann ein festes,
farbloses bis leicht gelbliches Pulver, das für dieselben Zwecke verwendbar ist
wie das Ü]. Beispiel 2 15oTeile Erdnußöl werden mit 5oTeilen Glycerin verrührt und
bei 6ä' langsam mit 5oo Teilen iooo/oiger Schwefelsäure versetzt. Man arbeitet gemäß
Beispieli auf und erhält 95o Teile eines nur wenig gefärbten, öles von den im Beispiel
i genannten Eigenschaften. Statt des öles läßt sich in gleicher Weise, wie im Beispiel
i angegeben, ein festes Produkt gewinnen. Beispiel 3
25o Teile Kokosöl und
65 Teile Glycerin werden verrührt und bei 55 bis 650 langsam
mit 7oo Teilen iooo/oiger Schwefelsäure versetzt. Die Aufarbeitung erfolgt gemäß
Beispieli. Es werden 12oo Teile eines zähen, fast ungefärbten öles erhalten, das
eine vorzügliche Waschwirkung auch in sehr hartem Wasser besitzt. Ein festes Produkt
ist, wie oben angegeben, erhältlich.EXAMPLE I 200 parts by weight of olive oil and 50 parts of glycerol are slowly added at 60 ° with 600 parts of 100% H 2 SO 4 while stirring and the mixture is stirred until the reaction has ended. The sulfonation mixture is poured onto 1,000 parts of ice and the sulfuric acid ester formed is separated from the excess sulfuric acid, as described in the example of the main patent, with the aid of solvents such as ether, butyl alcohol, ethyl acetate or butyl acetate. In the solvent, the sulfuric acid ester is neutralized with aqueous alkali or other inorganic or organic bases, then the solvent is evaporated or separated off. 1000 parts of a light brown oil are obtained. which is ideally suited as a protective colloid, e.g. to prevent lime soap excretion during washing processes. It also shows good properties as an emulsifying and cleaning agent. You can also simply work up in such a way that, after the sulfonation mixture has decomposed with ice, neutralized with sodium hydroxide solution and evaporated. A solid, colorless to slightly yellowish powder is then obtained, which can be used for the same purposes as the Ü]. Example 2 150 parts of peanut oil are stirred with 50 parts of glycerol and 500 parts of 100% sulfuric acid are slowly added at 6 °. It works up according to example i and obtains 95o parts of an only slightly colored oil with the properties mentioned in example i. Instead of the oil, a solid product can be obtained in the same way as indicated in Example i. Example 3 250 parts of coconut oil and 65 parts of glycerol are stirred and, at 55 to 650 parts, 700 parts of 100% sulfuric acid are slowly added. The work-up is carried out according to Examplei. 1200 parts of a viscous, almost uncolored oil are obtained, which has an excellent washing effect even in very hard water. A solid product is available as indicated above.
Beispiel 4 5o Teile Sorbit werden mit ioo Teilen Kokosöl
- emischtundmit 36oTeileniooo/'oiger Schwefelsäure bei 7o bis 8o' sulfoniert.
Man rührt noch einige Zeit, versetzt das Sulfoniergemisch mit Eis und neutralisiert
mit Natronlauge. Durch Eindampfen erhält man 6ooTeile eines farblosen Pulvers, das
beispielsweise sehr gut als Emulgierungsmittel oder Schutzkolloid brauchbar ist.EXAMPLE 4 50 parts of sorbitol are mixed with 100 parts of coconut oil and sulfonated with 36o parts of 100% sulfuric acid at 70 to 80%. The mixture is stirred for some time, the sulfonation mixture is mixed with ice and neutralized with sodium hydroxide solution. Evaporation gives 600 parts of a colorless powder which, for example, is very useful as an emulsifying agent or protective colloid.